本发明专利技术涉及一种1,4-二羰基化合物的改进催化合成方法，所述方法包括：向反应器中加入式(I)化合物与式(II)化合物，然后依次加入三乙胺、复合催化剂、TBHP(叔丁基过氧化氢)，密封保温反应，反应完毕后加入饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应，所得混合物经乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后蒸发除去萃取溶剂，残留物过柱纯化得到式(III)所示1,4-二羰基化合物。该方法的反应条件温和、产物收率和纯度高，从而为该类化合物的制备提供了一种高效的复合催化合成方法，满足了有机、化工、医药等领域中间体的制备需求，具有十分广泛的工业化应用前景和市场价值。
【技术实现步骤摘要】
,4-二羰基化合物的改进催化合成方法【专利摘要】本专利技术涉及,4-二羰基化合物的改进催化合成方法，所述方法包括：向反应器中加入式(I)化合物与式(II)化合物，然后依次加入三乙胺、复合催化剂、TBHP(叔丁基过氧化氢)，密封保温反应，反应完毕后加入饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应，所得混合物经乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后蒸发除去萃取溶剂，残留物过柱纯化得到式(III)所示1,4-二羰基化合物。该方法的反应条件温和、产物收率和纯度高，从而为该类化合物的制备提供了一种高效的复合催化合成方法，满足了有机、化工、医药等领域中间体的制备需求，具有十分广泛的工业化应用前景和市场价值。【专利说明】, 4- 二羰基化合物的改进催化合成方法
本专利技术涉及一种羰基化合物的合成方法，特别地涉及，4- 二羰基化合物的改进催化合成方法，属于化工中间体合成领域。
技术介绍
I, 4- 二羰基化合物是用于合成碳环和杂环化合物的多功能构建片段单元，例如，可用于构建诸如环戊烯酮、呋喃、噻吩、哒嗪和吡咯等衍生物片段。由此可见，发展直接、高效的制备1，4- 二羰基化合物合成单元的方法将对于有机、化工、医药等领域的进步具有极其重要的意义。目前，现有技术中已存在多种1，4_二羰基化合物或类似化合物的合成方法，例如:Makoto Yasuda 等(“Cross-Coupling Reaction of α - Chloroketones andOrganotin Enollates Catalyzed by Zinc Halides for Synthesis of y -Diketones^, J.Am.Chem.Soc., 2002, 124, 7440-7447)报道了，4-二羰基化合物的制备方法，其由α -氯代酮与锡的烯醇化物经历aldol-型反应、重排反应制备得到。反应式如下:【权利要求】1.，4-二羰基化合物的改进催化合成方法，所述方法包括:向反应器中加入下式(I)化合物与下式(II)化合物，然后依次加入三乙胺、复合催化剂、TBHP(叔丁基过氧化氢)，密封保温反应，反应完毕后加入饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应，所得混合物经乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后蒸发除去萃取溶剂，残留物过柱纯化得到式(III)所示1，4-二羰基化合物: 2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述复合催化剂为Cu(acac)2、酞菁和吡啶化合物的混合物。3.如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述催化剂中Cu(acac)2、酞菁和吡啶化合物的摩尔比为 1:0.1-0.3:0.5-0.8，优选为 1:0.2:0.604.如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于:所述吡啶化合物为2，2’-联吡啶、3，3’ _ 二甲基-2，2’ -联吡卩定、4，4’ -联吡卩定、4，4’ _ 二甲基-2，2’ -联吡卩定中的任意一种，优选为4，4，- 二甲基-2，2，-联吡唳。5.如权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式⑴与式(II)化合物的摩尔比为1:1-3。6.如权利要求1-5任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物与催化剂的摩尔比为1:0.01-0.05。7.如权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物与三乙胺的摩尔体积比为l:4-5mol/L。8.如权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于:所述TBHP与三乙胺的摩尔体积为 1: lmol/Lo9.如权利要求1-8任一项所述的合成方法，其特征在于:反应温度为40-120°C;反应时间为10-15小时。【文档编号】C07C67/343GK103880675SQ201410143047【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年4月10日 优先权日:2014年4月10日 【专利技术者】李娜 申请人:李娜本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1,4‑二羰基化合物的改进催化合成方法，所述方法包括：向反应器中加入下式(I)化合物与下式(II)化合物，然后依次加入三乙胺、复合催化剂、TBHP(叔丁基过氧化氢)，密封保温反应，反应完毕后加入饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应，所得混合物经乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后蒸发除去萃取溶剂，残留物过柱纯化得到式(III)所示1,4‑二羰基化合物：其中：R1选自H、卤素、C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基；R2选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基；R3选自C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或C1‑C6烷氨基、苯基氨基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李娜，
申请(专利权)人：李娜，
类型：发明
国别省市：山东;37
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