加成固化型自粘合性硅橡胶组合物制造技术

本发明专利技术提供加成固化型自粘合性硅橡胶组合物。该硅橡胶组合物包括(A)100重量份的有机聚硅氧烷，其每分子含至少2个与硅原子键合的烯基基团，(B)0.05-10重量份的含1-100个硅原子的有机硅化合物，其每分子具有至少1个亚苯基骨架，并且其每分子具有至少1个与硅原子键合的氢原子，(C)0-30重量份的有机氢聚硅氧烷，其每分子含有至少2个与硅原子键合的氢原子，并且分子中不含亚苯基骨架，(D)0.001-0.1重量份的三唑化合物，和(E)催化量的铂催化剂。该硅橡胶组合物可形成固化的物品，其具有对各种有机树脂良好的粘合性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供加成固化型自粘合性硅橡胶组合物。该硅橡胶组合物包括(A)100重量份的有机聚硅氧烷，其每分子含至少2个与硅原子键合的烯基基团，(B)0.05-10重量份的含1-100个硅原子的有机硅化合物，其每分子具有至少1个亚苯基骨架，并且其每分子具有至少1个与硅原子键合的氢原子，(C)0-30重量份的有机氢聚硅氧烷，其每分子含有至少2个与硅原子键合的氢原子，并且分子中不含亚苯基骨架，(D)0.001-0.1重量份的三唑化合物，和(E)催化量的铂催化剂。该硅橡胶组合物可形成固化的物品，其具有对各种有机树脂良好的粘合性。【专利说明】加成固化型自粘合性硅橡胶组合物
本专利技术涉及具有自粘合性的加成固化性橡胶组合物。更具体地，该专利技术涉及能够粘合于有机树脂如聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯、聚苯醚和聚苯硫醚的具有自粘合性的加成固化性橡胶组合物。
技术介绍
鉴于高的耐热性、耐冷性、安全性、电绝缘性、耐候性等，硅橡胶已被广泛应用在包括汽车部件如连接器密封件和火花塞、电气和电子部件如复印机中的辊子和微波炉中的填充物；建筑材料如密封剂，以及其他产品如加料瓶嘴和潜水装置的所有领域。在这些应用中，经常将硅橡胶与金属组合使用，并且还和有机树脂组合使用，并且已经提出许多方法来获得其中将加成固化性硅橡胶组合物与金属或有机树脂一体固化的物品。这样的典型方法的实例包括:其中将底漆涂布在成型树脂表面上并且将未固化的橡胶组合物涂布在该底漆上并且固化粘合的方法；其中将粘合剂涂布在底层材料与上层材料一体化的界面上的方法；其中将两种材料通过利用双色成型彼此安装而一体化的方法；以及其中将自粘合性硅橡胶组合物涂布在成型树脂材料上并且固化的方法。但是，这些方法包括使用粘合剂或底漆，在生产阶段导致问题的增多，并且依据涂布所用的方法还导致表面其他区域污染的问题。使用双色成型的方法具有在界面的粘合不足和一体化物品形状上的限制。因此，使用包括具有预先添加的粘合剂的硅橡胶组合物的自粘合性硅橡胶组合物，并且由于不再需要如上所述的涂布步骤，可实现缩短的工作时间、降低的成本和提高的生产性，因此自粘合性硅橡胶组合物的使用成为生产与树脂一体化成型的物品的有效手段。对于加成热固化性硅橡胶组合物与有机树脂以少底漆成型的粘合提出了许多方法。示例性的方法是自粘合性硅橡胶组合物涂布在树脂上，然后固化，并且通过确定自粘合性组分对于自粘合性硅橡胶组合物提出了各种技术。还提出了其中将包含至少30摩尔％的直接与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷添加到有机树脂并且该树脂用于与加成固化性硅橡胶组合物粘合的方法(专利文献1:JP-B H02-34311);其中将硅橡胶组合物与通过将具有脂肪族不饱和基团和与硅原子键合的水解性基团的化合物接枝而制备的烯烃树脂粘合用于一体化物品制备的方法(专利文献2: JP-A S63-183843);以及，其中将具有添加的具有脂肪族不饱和基团和与硅原子键合的氢原子的化合物的热塑性树脂与硅橡胶组合物粘合用于一体化物品制备的方法，以及其中通过将含脂肪族不饱和基团的低聚物与热塑性树脂共混而制备的树脂与渗油型(οi 1-bIeedabIe )硅橡胶的一体化成型物品的方法(专利文献 3: JP-A H09-165516 和专利文献 4:JP-A H09-165517)。但是，加成热固化性硅橡胶组合物中，在用于与通用热塑性树脂如ABS、PC、PE、PP、PBT、PET、丙烯酸系、PA、芳族PA、PPO、PPS和聚氨酯的粘合时，由于短时间的成型而不能得到充分粘合，如上述方 案所表明的树脂改性对于充分成型是必要的。这样的树脂改性要求另外的步骤，并且因此增加了成本，并且树脂改性可能包括树脂性质的变化。为了应对这些问题提出了自粘合性和加成交联性硅橡胶组合物(专利文献5: JP-A H06-172738,专利文献6: JP-A2001-200162，和专利文献7: JP-A2008-537967)，并且这些文献公开了一分子中具有SiH键和芳族骨架的有机氢聚硅氧烷作为粘合性改进剂材料添加在硅橡胶组合物中，可使硅橡胶组合物与有机树脂或金属甚至通过短时间粘合。但是，当有机树脂具有低的软化点时，在典型的硅橡胶的固化温度即在120_220°C的条件下树脂变形以及有时难以如希望地树脂成型。在这样的情形中，应当降低成型温度。但是，降低的成型温度导致显著降低的硅橡胶固化速度和由此导致的较长的成型时间。使固化催化剂的量增加以降低成型要求的时间时,损失了可用寿命和生产性。
技术实现思路
技术问题考虑上述情形而完成了本专利技术，本专利技术的目的为提供加成固化型自粘合性硅橡胶组合物，其在用于生产用于汽车部件、通信设备和各种其他电子电器产品的硅橡胶组合物和热塑性树脂的一体化成型物品时，能够以较低温度以短时间成型并且具有足够用于工作的可用寿命，同时不损失低温下的快速固化性。解决问题的方案本专利技术的专利技术人为实现上述目的进行了潜心研究，并且发现，通过将有效量的(D)三唑化合物与包含下述组分(A) -(G)的硅橡胶组合物混合，(A)有机聚硅氧烷，其每分子含至少2个与硅原子键合的烯基基团，(B)含1-100个硅原子的有机硅化合物,其每分子具有至少1个亚苯基骨架,并且其每分子具有至少1个与硅原子键合的氢原子，(C)有机氢聚硅氧烷，其每分子含有至少2个与硅原子键合的氢原子，并且分子中不含亚苯基骨架，(D)三唑化合物，(E)钼催化剂，(F)增强二氧化硅细粉末，和(G)炔属醇化合物或者其具有经硅烷或者硅氧烷改性的醇羟基的炔属醇化合物，可得到组合物，该组合物的10%固化时间TlO (在110°C下3分钟)为10秒钟≤TlO ≤60秒钟，当将组分(A) - (E)混合后在25°C存储10分钟后在0.9s-1和25°C下的剪切粘度为η0，并且将组分(A)-(E)混合后在25°C存储12小时后在0.9s-1和25°C下的剪切粘度为η12时，η12/η0≤2。专利技术人还发现，该组合物可以短时间在较低温度下成型；该组合物具有足够的用于工作的可用寿命；该组合物适合于与很多种树脂如聚碳酸酯、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺、PPS (聚苯硫醚)、PP0(聚苯醚)、聚酰亚胺、和聚氨酯的粘合。基于上述发现而完成本专利技术。因此，本专利技术提供加成固化型自粘合性硅橡胶组合物，其包括(A) 100重量份的有机聚硅氧烷，其每分子含至少2个与硅原子键合的烯基基团，(B) 0.05-10重量份的含1_100个硅原子的有机硅化合物，其每分子具有至少1个亚苯基骨架，并且其每分子具有至少1个与硅原子键合的氢原子，(C)0-30重量份的有机氢聚硅氧烷，其每分子含有至少2个与硅原子键合的氢原子，并且分子中不含亚苯基骨架，(D) 0.001-0.1重量份的三唑化合物，和(E)催化量的钼催化剂。该加成固化型自粘合性硅橡胶组合物，相对于100重量份的组分(A)还包括5-100重量份的量的(F)增强二氧化硅细粉末。该加成固化型自粘合性硅橡胶组合物，相对于100重量份的组分(A)还包括0.001-1重量份的量的(G)炔属醇化合物或者其具有经硅烷或者硅氧烷改性的醇羟基的炔属醇化合物。在加成固化型自粘合性硅橡胶组合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
加成固化型自粘合性硅橡胶组合物，包括：(A)100重量份的有机聚硅氧烷，其每分子含至少2个与硅原子键合的烯基基团，(B)0.05‑10重量份的含1‑100个硅原子的有机硅化合物，其每分子具有至少1个亚苯基骨架，并且其每分子具有至少1个与硅原子键合的氢原子，(C)0‑30重量份的有机氢聚硅氧烷，其每分子含有至少2个与硅原子键合的氢原子，并且分子中不含亚苯基骨架，(D)0.001‑0.1重量份的三唑化合物，和(E)催化量的铂催化剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：加藤野步，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP