本发明专利技术涉及包含内部聚合形式的超支化聚合物的缔合性聚氨酯增稠剂，这些增稠剂的制备及其用途，特别是在化妆品制剂中的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及包含内部聚合形式的超支化聚合物的缔合性聚氨酯增稠剂，这些增稠剂的制备及其用途，特别是在化妆品制剂中的用途。【专利说明】基于超支化聚合物的缔合性增稠剂 本专利技术涉及包含内部聚合形式的超支化聚合物的缔合聚合物增稠剂，这些增稠剂的制备，及其作为水性制剂，特别是水性化妆品制剂的增稠剂的用途。基于聚氨酯的缔合性增稠剂形成现有技术的一部分。本领域技术人员将在水稀释性水相或主要水相的聚氨酯溶液或分散体称为HEUR增稠剂。它们详细地描述于例如US4, 079，028 和 US4, 155，892 中。US4, 079, 028 (Rohm&Haas)所述“星形产物”(组B)和“配合物聚合物”(组C)包括多元醇聚合至其中的聚氨酯。多元醇为低分子量化合物，例如三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、赤藓醇、山梨糖醇、甘露糖醇或二季戊四醇。EP1566393 (Cognis)描述了基于非离子的、水分散性或水溶性聚氨酯的水性制剂的增稠剂，所述聚氨酯可通过使如下组分反应而制备:(a) —种或多种多官能异氰酸酯，与(b) 一种或多种聚醚多元醇、(C) 一种或多种单官能醇和(d)如果需要一种或多种多官能醇，其中化合物(d)不包含除OH基团外的其它官能团。多官能醇(d)至少包含主要三官能醇，例如甘油或者优选三羟甲基丙烷。EP1584331A1 (Shiseido)描述了用于化妆品制剂的聚氨酯增稠剂，其中聚氨酯也可以为支化的。优选的多元醇及其烷氧基化衍生物描述于第和部分中。EP725097A1 (Bayer)也描述了基于聚氨酯的增稠剂。可借助组分a4)任选将支链引入聚氨酯中。组分a4)为分子量为92-600，优选92-400，特别优选92-200的3_6元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和/或山梨糖醇。EP978522 (Na·tional Starch)描述了下式的支化聚氨酯增稠剂:(XY1Z)n-A-(ZY2Xi )m其中A为亲水性多元醇，优选选自三羟甲基丙烷、、季戊四醇、甘油和山梨糖醇。US4327008 (PPG Industries)描述了具有支化结构、脲键和疏水性端基的聚氨酯增稠剂及其在涂料中的用途。该聚合物包含可以被烷氧基化的多官能化合物如多官能醇或胺作为结构单元。EP307775 (Rheox)描述了具有支化基础结构的聚氨酯增稠剂。支链借助改性剂引入，所述改性剂与多异氰酸酯、聚醚二醇和单官能疏水性基团反应。支化剂也包含疏水性基团以及另外至少两个对异氰酸酯呈反应性的官能团。US2009/0082483A1描述了基于如下组分的反应产物的聚氨酯泡沫:多异氰酸酯和在氨基甲酸酯化以前通过与天然存在的多元醇酯酯交换而疏水改性的聚甘油。W02009/135857公开了作为流变改进剂，特别是作为化妆品制剂的增稠剂的聚氨酯。所公开的聚氨酯不包含内部聚合的超支化聚合物W02010/130599.W02007/125028 和 W02006/087227 公开了包含内部聚合的超支化聚合物的聚合物。该聚合物还包含衍生自内部聚合的醇的烷基。然而，这些为短链烷基，特别是甲基。超支化或树状聚氨酯由文献中已知。对于这类超支化聚氨酯的合成，优选使用ABx单体，所述ABx单体具有异氰酸酯基团以及可与异氰酸酯基团反应形成键的基团。X为2-8的自然数。优选X为2或3。A为异氰酸酯基团且B为对这些呈反应性的基团，或者反之亦然。该物质类迄今未描述为水性体系的增稠剂。对异氰酸酯基团呈反应性的基团优选为OH基团，意味着形成氨基甲酸酯键。ABx单体可以以已知方式通过各种技术制备。々8!￡单体可例如通过W097/02304所述方法使用保护性基团技术合成。一个实例为由2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)和三羟甲基丙烷制备AB2单体的技术，其中首先将TDI的一个异氰酸酯基团以已知方式，例如通过与肟反应而封端。使其余游离NCO基团与三羟甲基丙烷反应，其中三个OH基团中的一个与异氰酸酯基团反应。在保护性基团团分裂以后，得到具有一个异氰酸酯基团和2个OH基团的分子。ABx分子可特别有利地根据DE-A19904444所述方法合成，其中不需要保护性基团团。在该方法中，使用二 -或多异氰酸酯并与具有至少2个对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物反应。反应物中的至少一种具有与其它反应物相比具有不同反应性的基团。优选，两种反应物都具有与其它反应物相比不同的反应性。选择反应条件使得仅某些反应性基团可相互反应。本专利技术的目的是提供适于化妆品应用的增稠剂，与已知的增稠剂相比，其特征在于这一事实:可得到比常规缔合性增稠剂更高的粘度值。该目的通过为本专利技术主题且更详细地描述于下文中的增稠剂，下文中也称为P、MPl或MP2实现。 本专利技术这些增稠剂具有与现有技术已知的增稠剂相比的大量优点。它们的特征尤其是水溶性的提高、分子结构(调整)对不同要求的适应性、改善的化妆品性能如更有效的皮肤保湿、活性成分和效果物质如光保护剂的生物利用率和溶解度的提高、提高的在皮肤上的积聚和/或附着、改善的与化妆品制剂的其它组分的相容性以及因此例如乳液稳定性的提闻。特别地，本专利技术增稠剂具有如下优点:在约35至约40°C的温度范围内提供稳定增稠的组合物，而来自现有技术的增稠剂在该温度范围内不再这样做。这在增稠剂用于待用于具有高室外温度的国家中的化妆品配制剂中时特别重要。此外，本专利技术增稠剂具有如下优点:它们为基于聚氨酯的增稠剂，与常规聚氨酯增稠组合物相比，对于增稠组合物在其配制形式下相当更低的固有粘度，对于相同用量，其产生提高的增稠产物粘度。本专利技术提供包含内部聚合形式(in polymerized-1n form)的如下组分的聚合物P:a)至少一种多异氰酸酯，b)至少一种通式I的醇:【权利要求】1.包含内部聚合形式的如下组分的聚合物P: a)至少一种多异氰酸酯， b)至少一种通式I的醇: 2.根据权利要求1的聚合物P，其中超支化聚合物HB每种情况下选自超支化聚脲、聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚醚碳酸酯、聚醚酯、聚醚酯碳酸酯、聚氨酯、聚异氰脲酸酯、聚酰胺、聚胺、聚氨酯脲、聚酯酰胺、聚酯胺和聚醚胺， 其中超支化聚合物HB每种情况下特别选自超支化聚脲、聚氨酯、聚碳酸酯、聚醚碳酸酯、聚酯和聚醚胺， 其中超支化聚合物HB每种情况下非常特别选自超支化聚碳酸酯。3.制备根据权利要求1-2中任一项的聚合物P的方法，其包括使组分a)-e)聚合。4.根据权利要求3的方法，其中超支化聚合物HB为超支化聚碳酸酯且其中超支化聚碳酸酯可如下得到: 1.通过使有机碳酸酯或光气衍生物与包含至少三个OH基团的醇反应而制备缩合产物K，随后 ?.将缩合产物K转化成超支化聚碳酸酯， 其中选择OH基团与碳酸酯或光气基团的数量比使得缩合产物K具有平均:1.一个碳酸酯或氨基甲酰氯基团和多于OH基团，或2.—个OH基团和多于一个碳酸酯或氨基甲酰基。5.根据权利要求3或4的方法，其中在聚合以前存在的超支化聚合物HB的5-95摩尔％，特别是50-90摩尔％的官能团通过聚合被消耗。6.可通过根据权利要求4或5中任一项的方法得到的聚合物P。7.根据权利要求1、2或6中任一项的聚合物，其中缩合产物K形成超支化聚合物HB的基础,且其中该缩合产物本文档来自技高网...
【技术保护点】
包含内部聚合形式的如下组分的聚合物P：a)至少一种多异氰酸酯，b)至少一种通式I的醇：其中：R1选自C6‑C40烷基、C6‑C40链烯基、C3‑C10环烷基、C6‑C30芳基和C7‑C40芳烷基，R2选自C2‑C10亚烷基、C6‑C10亚芳基和C7‑C10亚芳烷基，n选自0‑200，c)至少一种具有官能团的超支化聚合物HB，其中对于每个超支化聚合物分子的平均官能团数f，适用3<f<100，特别是3<f<20，条件是超支化聚合物不选自超支化聚醚多元醇，d)任选至少一种不同于b)和c)且分子量为至少300g/mol的化合物，其包含：i.至少2个OH基团和ii.至少两个选自醚基团和酯基团的基团，e)任选其它化合物，其不同于b)‑d)且每分子具有1‑10个对异氰酸酯基团呈反应性的基团。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：H·蒂尔克，V·文德尔，M·哈贝雷希特，D·斯塔德勒，B·布鲁赫曼，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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