酒糟的综合利用方法技术

本发明专利技术涉及酒糟的综合利用方法，其主要解决的技术问题是提供一种处理酒糟的新方法，本发明专利技术所述酒糟的综合利用方法，主要包括以下步骤：取经干燥后的酒糟，粉碎，加催化剂裂解，得到裂解蒸汽和裂解残渣，裂解蒸汽经冷凝得到生物油和裂解气；向生物油中加入脱水剂，脱水得到生物燃油，该生物油还可作为获取一系列重要化工原料的来源。上述裂解气经去二氧化碳后得到一种高热值的可燃气体，该裂解气也可作为一种获取氢气的来源。裂解残渣可直接作为活性炭、催化剂或载体使用或裂解残渣经回收其中的金属组分，另外得到剩余残渣，剩余残渣可作为活性炭，还可作为燃料，经燃烧得到白炭黑。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及，其主要解决的技术问题是提供一种处理酒糟的新方法，本专利技术所述，主要包括以下步骤：取经干燥后的酒糟，粉碎，加催化剂裂解，得到裂解蒸汽和裂解残渣，裂解蒸汽经冷凝得到生物油和裂解气；向生物油中加入脱水剂，脱水得到生物燃油，该生物油还可作为获取一系列重要化工原料的来源。上述裂解气经去二氧化碳后得到一种高热值的可燃气体，该裂解气也可作为一种获取氢气的来源。裂解残渣可直接作为活性炭、催化剂或载体使用或裂解残渣经回收其中的金属组分，另外得到剩余残渣，剩余残渣可作为活性炭，还可作为燃料，经燃烧得到白炭黑。【专利说明】
本专利技术涉及，属于酒糟综合利用领域。
技术介绍
众所周知，当今世界各地的酿酒业已得到迅速发展，酿酒业的兴旺给人们带来了喜悦，也给社会带来了担忧和困惑，一方面各种成品酒源源不断的投放市场，另一方面酒厂剩余的酒糟、废液却堆积如山，泛滥成灾，这些废弃的酒糟严重的污染了环境。鉴于上述情况，国内外有关机构和技术人员对酒糟、废液的综合利用做了一些有益的探索与研究，例如，CN88102767A所述的“利用酒糟制造活性炭的方法”、CN1069514A所述的“利用酒糟、废液生产合成液体燃料的方法”和CN1041744A所述的“酒厂厌氧处理剩余物的综合利用工艺”。这些公开技术虽然具有各自的用途和特点，但由于酒厂数量较多，地域分布不均，市场需求也各不一样，因此上述技术仍然有一定的局限性。还不能满足充分利用酒糟、废液的需要。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是提供。本专利技术，包括如下步骤:a、取经干燥后的酒糟，粉碎，得到酒糟粉；b、将步骤a中得到的酒糟粉与催化剂按重量比20~35:1，混匀，无氧条件下，于450~530°C下裂解90~150分钟，得到裂解蒸汽和裂解残渣，裂解蒸汽经冷凝，得到液态物质和未冷凝的气体， 液态物质即为生物油，未冷凝的气体即为裂解气；其中，所述催化剂由活性组分Ni直接分布于载体中得到或者由活性组分Ni和助剂合并分布于载体中得到；所述的助剂为Co、Mo、W和Pd的氧化物中的一种或多种；所述的载体为Y-Al2O3或介孔分子筛MCM-41 ;C、向b步骤中得到的生物油中加脱水剂，脱水得到生物燃油；或者向b步骤中得到的生物油中加入溶剂萃取，得到化工原料。本专利技术中，催化裂解所得生物油的气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)总离子图如图2所示；裂解气中H2、CH4, CO2的体积分数如图3所示。进一步地，为了使酒糟快速充分烘干又不至于损坏酒糟，步骤a中干燥的方法为烘干，温度为100~110°C。为了使酒糟粉能够与催化剂充分混匀，达到更好的催化裂解效果，优选步骤a中酒糟粉的粒径为300~500um。进一步地，为了使裂解效果更好，优选所述的催化剂为FH-UDS、N1- Y -Al2O3,N1-Pd- Y -A1203、N1-Pd-Al-MCM-41 中的一种或多种。进一步地，所述的催化剂为FH-UDS催化剂，其中各组分的质量百分数为Μο038.5 ~11.0wt%, WO313.0 ~16.0wt%, NiOl.8 ~2.8wt%, Co02.3 ~3.3wt%,其余为Y-Al2O3，催化剂FH-UDS是市售的，由抚顺石油化工研究院研制。进一步地，所述的催化剂为N1- Y -Al2O3,其中，催化剂为N1- Y -Al2O3中元素Ni按重量百分比为5~1%。进一步地，所述的催化剂为N1-Pd- Y -Al2O3，其中，催化剂为N1-Pd- Y -Al2O3中元素Ni按重量百分比为3.5~0.5%，元素Pd按重量百分比为0.5~0.2%。催化剂N1-Y-Al2O3和催化剂N1-Pd-Y-Al2O3是用浸溃法自制的:Y-Al2O3是市售的，天津化工研究设计院研制；制备方法包括如下步骤:制备催化剂为N1- Y -Al2O3时取硝酸镍，制备催化剂N1-Pd- Y -Al2O3时取氯化钯和硝酸镍，将取得的原料加蒸馏水配成溶液室温下浸溃Y -Al2O3达24h，室温下减压去其水分，烘箱中90~100°C烘干，最后在马弗炉中于560°C下有氧分解达6h，即得到所述催化剂。进一步地，所述的催化剂为N1-Pd-Al-MCM-41，主要成分按摩尔比为IS1:0.06A1:0.005Pd:0.1N1:0.2C16:64H20，其中，摩尔比中S1、Al、Pd或Ni分别代表其元素。催化剂N1-Pd-Al-MCM-41是用水热合成法自制的:包括如下步骤:1、取十六烷基三甲基溴化铵(C16H33 (Me)3NBr),溶于水中，并搅拌一段时间；I1、取铝酸钠溶于水中，加入硫酸，并搅拌一段时间；II1、向步骤II中得到的溶液中加入PdCl2,并搅拌一段时间，然后将Ni (NO3)2.6H20加入到该溶液中，再搅拌一段时间； IV、将步骤III中得到的溶液逐滴滴入到步骤I中得到的溶液中，并搅拌一段时间；V、将Na2SiO3.9H20溶于水中，搅拌一段时间，然后将其逐滴滴入到步骤IV得到的溶液中，再搅拌一段时间。用硫酸调节其PH值至10左右；V1、将步骤V得到的胶状物转入具聚四氟乙烯内衬的高压釜中，密封，保温静置；νπ、将步骤VI得到的混合物进行抽滤，用水洗涤，直至滤液无泡沫为止，真空干燥，后置于烘箱中烘烤；珊、取步骤VII制得的材料，置于固定床中，通入氮气升温，先以20°C /min的升温速率升至200°C，后以300°C/min的升温速率升至300°C，并停留一段时间，然后将氮气换成空气，并保留一段时间，接着将温度升至560°C，停留一段时间后停止加热，又将空气改换成氮气，冷却，即得催化剂N1-Pd-Al-MCM-41。上述催化剂中活性成分Ni和助剂Co、Mo、W和Pd的氧化物的引入主要是以其化合态形式作为原料，经煅烧后形成氧化物，即它们在催化剂中主要以氧化物形式存在。 在本专利技术中为了保持无氧条件，可以通入氮气等惰性气体或排空方式达到无氧条件。进一步地，为了达到更好的催化裂解效果，优选步骤b中裂解时温度为500°C。进一步地，所述裂解气经去二氧化碳，得到可燃气体，使酒糟裂解气得到充分的利用，所述还包括如下步骤:将步骤b中得到的裂解气通入碱溶液，得到剩余气体，剩余气体经干燥剂干燥，得到可燃气体。进一步地，所述的碱溶液优选为氢氧化钠。所述裂解气还可经分离得到氢气。步骤b中所述的裂解残渣作为活性炭、催化剂或载体使用。进一步地，为了使酒糟裂解残渣得到充分的利用，还包括如下步骤:将步骤b中所得的裂解残渣经回收其中的金属组分，得到金属组分和剩余残渣，剩余残渣可作为活性炭使用或者作为燃料，经燃烧得到白炭黑。进一步地，步骤c中所述的脱水剂为无水氯化钙或分子筛。由于无水氯化钙价格便宜，优选脱水剂为无水氯化钙。所述中，生物油经脱水剂脱水，过滤、洗涤，减压旋蒸得到生物燃油，旋蒸的压力为一 0.08~一 0.09MPa。所述的化工原料主要成分为呋喃甲醛、呋喃甲醇、3-甲基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮、酚类、麦芽酚、十二烷、异山梨醇、D-甘露醇和3-或4-羟基吡啶。上述生物油的主要成分为呋喃甲醛、呋喃甲醇、麦芽酚、十二烷(含其它烃)、苯酚类、异山梨醇、D-甘露醇和3-或4-羟基吡啶等常见化合物，所以萃取分馏的溶剂也为现有技术所公开的常本文档来自技高网...

【技术保护点】
酒糟的综合利用方法，其特征在于：包括如下步骤：a、取经干燥后的酒糟，粉碎，得到酒糟粉；b、将步骤a中得到的酒糟粉与催化剂按重量比20～35:1混匀，无氧条件下，于450～530℃下裂解90～150分钟，得到裂解蒸汽和裂解残渣，裂解蒸汽经冷凝，得到液态物质和未冷凝的气体，液态物质即为生物油，未冷凝的气体即为裂解气；其中，所述催化剂由活性组分Ni直接分布于载体中得到或者由活性组分Ni和助剂分布于载体中得到；所述的助剂为Co、Mo、W和Pd的氧化物中的一种或多种；所述的载体为γ‑Al2O3或介孔分子筛MCM‑41；c、向b步骤中得到的生物油中加脱水剂，脱水得到生物燃油；或者向b步骤中得到的生物油中加入适当的溶剂萃取，得到化工原料。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘文武，
申请(专利权)人：宜宾学院，
类型：发明
国别省市：四川;51