聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物及其用途制造技术

本发明专利技术为在侧链具有由聚氧化亚丙基嵌段与(聚)氧化亚乙基嵌段构成、以下列通式(I)所表示的聚氧化亚烷基，粘均聚合度为150以上且5000以下，皂化值为40摩尔%以上且99.99摩尔%以下，并且聚氧化亚烷基改性率为0.05摩尔%以上且10摩尔%以下的聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物。这样的聚合物的热敏增稠性优异。(在通式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基。R2和R3中的任一方为甲基，另一方为氢原子。10≤m≤40，1≤n≤50)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术为在侧链具有由聚氧化亚丙基嵌段与(聚)氧化亚乙基嵌段构成、以下列通式(I)所表示的聚氧化亚烷基，粘均聚合度为150以上且5000以下，皂化值为40摩尔%以上且99.99摩尔%以下，并且聚氧化亚烷基改性率为0.05摩尔%以上且10摩尔%以下的聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物。这样的聚合物的热敏增稠性优异。(在通式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基。R2和R3中的任一方为甲基，另一方为氢原子。10≤m≤40，1≤n≤50)。【专利说明】
本专利技术涉及侧链具有聚氧化亚烷基的聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物及其制备方法。另外，本专利技术涉及含有上述聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物的水溶液和涂布剂、将该涂布剂涂布于基质表面而成的涂布物以及将该涂布剂涂布于基质表面而成的喷墨记录材料及其制备方法。此外，本专利技术涉及含有上述聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物的薄膜、剥离纸原纸和耐油纸以及它们的制备方法。
技术介绍
以聚乙烯醇为代表的乙烯醇类聚合物(以下有时将乙烯醇类聚合物简记为“PVA”)是为数不多的结晶性水溶性高分子。PVA利用其强度特性，被用于合成纤维维尼纶的原料等。另外，PVA利用其优异的皮膜形成能力、表面活性能力、氢键形成能力等，也被用于纸加工剂、纤维用糊剂、分散剂、粘接剂和薄膜等。此外，PVA还因具有优异的界面特性和强度特性而被用于乳液用稳定剂、各种粘合剂等。而且，也进行了通过控制结晶性或导入官能团而提高特定性能的PVA高性能化，对所谓的改性PVA进行了各种开发。其中，对具有聚氧化亚烷(以下有时简记为“Ρ0Α”)基的PVA进行各种开发。例如，在专利文献I中公开了将末端具有烯丙基的Ρ0Α、具有POA基的甲基丙烯酸酯或含有POA基与氮原子键合的甲基丙烯酰胺基的化合物与乙烯基酯的共聚物皂化的具有POA基的PVA的合成方法。在开发这样的合成方法后，将具有POA基的PVA用于各种用途。PVA在纸加工用途中被用以提高印刷品的品质。PVA在纸加工用途中被用作喷墨记录材料中的填充材料的粘`合剂、普通纸的表面施胶剂、铜版纸/涂料纸的筛分剂P、y y一寸、^Uundersizing agent)、突光染料的分散剂等。最近，喷墨打印机的利用增多，喷墨记录材料被用于商业印刷中的彩色校样、设计领域的设计图输出、高射投影仪的底稿等。作为在这些用途中对喷墨记录材料要求的特性，可列举出油墨接受层表面为高光泽、油墨接受层的透明性高、图像密度高、颜色重现性良好、油墨吸收性高、点重现性良好等。对于面对喷墨记录材料的上述要求，已知有设置包含无机微粒和亲水性粘合剂的空隙层作为油墨接受层的记录材料(参照专利文献2和3)。该记录材料通过利用毛细管现象的油墨吸收机制，使高的油墨吸收性与耐水性并存。但是，为了在油墨接受层形成毛细管，通常需要相对于粘合剂含有大量微粒。在该情况下，粘合剂相对于微粒的比例降低，油墨接受层变为刚性高、硬的层。因此，在将包含无机微粒和亲水性粘合剂的涂布液涂布于基质形成油墨接受层时，由于涂膜干燥阶段的内部应力的产生以及微小的异物的混入，存在油墨接受层易产生裂缝的问题。对于这样的涂膜的裂缝的问题，考虑在干燥涂膜前对涂膜进行增稠而防止裂缝的方法。作为这样的方法之一，提出使用在高聚合度聚乙烯醇中作为固化剂添加有硼酸的涂布液、在涂布后将涂膜冷却至20°C以下的方法(参照专利文献4)。在该方法中，若将涂膜冷却至20°C以下，则因聚乙烯醇与硼酸的相互作用而在涂膜中形成牢固的三维结构，从而认为可防止裂缝。但是，在该方法中，由于需要在涂布后暂时降低涂膜的温度，所以存在能量损失大的问题。另外，由于在涂布后暂时降低涂膜的温度，所以形成涂膜需要时间，还存在无法提高生产速度的问题。此外，在该方法中，由于使用高聚合度的聚乙烯醇，所以室温下的涂布液的粘度高。因此，在其处理性方面需要将涂布液的浓度控制在低水平。在涂布液的浓度低的情况下，干燥涂膜需要时间，生产速度进一步降低。作为控制含有PVA的涂布液的粘度的方法，除如上所述对PVA添加具有反应性的添加剂的方法以外,还考虑使用改性的PVA的方法。虽然对PVA进行改性、希望控制PVA溶液粘度相对于温度变化的行为的尝试少，但已报告了一些。在专利文献5中，作为水溶液显示热敏响应性的PVA，记载了包含聚乙烯醇成分和水溶液显示昙点的聚烯基醚成分的嵌段共聚物和接枝共聚物。但是，在聚乙烯醇与聚(2-甲氧基乙基乙烯基醚)的嵌段共聚物的情况下，存在4(T90°C的温度范围内的该嵌段共聚物的水溶液粘度的温度依赖性比聚乙烯醇的情况小的问题。另外，还已知有以聚乙烯醇为主干成分，以聚(2-甲氧基乙基乙烯基醚)为枝干成分的接枝共聚物(参照专利文献6)。但是，在主干成分和枝干成分中使用的各种聚合物的水溶液显示昙点的温度附近，该接枝共聚物的水溶液粘度上升，存在水溶液产生白色浑浊的问题。另外，在专利文献7中记载了具有聚氧化亚烷基的PVA。通过调节该PVA中的聚氧化亚烷基的含量或聚氧化亚烷基中的重复单元数，认为可为PVA赋予热敏增稠性。而且，有如下记载:通过应用PVA的热敏增稠性，可制备裂缝少的喷墨记录材料。但是，在专利文献7中记载的PVA主要具有包含聚氧化亚丙基基的聚氧化亚烷基。这样的具有由单一的氧化亚烷基单元构成的聚氧化亚烷基的PVA虽然具有热敏增稠性，但当溶液中的PVA浓度低时存在未展现其性质的情况。因此，对于涂膜因干燥导致的裂缝，虽然有少许的改善效果，但仍然不足。另外，在专利文献8中记载了具有聚氧化丁烯基的PVA，但该PVA即使在室温附近粘度仍高，其处理性存在难点。PVA也被用于剥离纸。剥离纸在表面具有剥离性能，作为用以得到粘合标签、胶带、工业用粘合纸等的基质，另外，被用作脱模纸等。上述剥离纸通常如下得到:将含有可形成具有疏水性和疏油性的涂膜的硅酮树脂和溶剂(甲苯等)等的油性清漆涂布于纸上，形成剥离层。但是，纸由于纸浆纤维间等具有大量的空隙，所以渗透性或透气性高。因此，若在纸表面直接涂布油性清漆，则油性清漆渗透至纸中，无法得到具有足够的剥离性能的剥离纸。此外，由于油性清漆渗透至纸中，所以涂布量增加，不经济。对于这样的问题，通常采用利用PVA的优异的皮膜形成能力和耐油性的方法。即，在以PVA水溶液为涂布剂(填充剂)预先涂布于纸表面而成的剥离纸原纸上涂布油性清漆的方法。但是，通常的PVA虽然对剥离层用涂料或其含有的有机溶剂的耐油性优异，但耐水性差，PVA因加工粘合层时的加湿而溶出，存在结块的问题。以改善PVA的耐水性为目的，提出使用含有碳原子数为4以下的α-烯烃单元的改性PVA的剥离纸原 纸(参照专利文献9)。但是，要求更进一步地提高性能。以这样的性能提高为目的，提出使用侧链含有聚氧化亚烷基的改性PVA的剥离纸原纸(参照专利文献10)。但是，上述改性PVA的水溶液即使在室温附近粘度仍高，其处理性存在难点。PVA也被用于耐油纸。耐油纸在JIS P0001:1998年“纸/纸板和纸浆术语”中被定义为“I)具有耐油性的纸的统称。2)对油脂或脂肪的渗透有极大的抵抗力的纸或纸板。”。在食品等的包装材料中，广泛使用具有耐油性的耐油纸。其中，在巧克力或披萨、炸面圈等富含油或油脂成分的食品中使用耐油纸，使油不渗透至包装材料中本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚氧化亚烷基改性乙烯醇类聚合物，所述聚合物在侧链具有由聚氧化亚丙基嵌段和(聚)氧化亚乙基嵌段构成、以下列通式(I)所表示的聚氧化亚烷基，粘均聚合度为150以上且5000以下，皂化值为40摩尔%以上且99.99摩尔%以下，并且聚氧化亚烷基改性率为0.05摩尔%以上且10摩尔%以下：[化1]在通式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基，R2和R3中的任一个为甲基，另一个为氢原子，10≤m≤40，1≤n≤50。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川越雅子，新居真辅，德地一记，仲前昌人，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：
国别省市：