含有乙烯醇类聚合物的组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供操作性优异、可得到具有高的耐水性或抗粘连性的膜的组合物，含有该组合物的涂布剂，使用该涂布剂得到的涂布物、热敏记录材料、喷墨记录材料和剥离纸原纸，以及涂布物的制备方法。本发明专利技术涉及以下组合物，其中，含有：含具有以下列式(1)表示的基团的单体单元、满足下列式(I)的乙烯醇类聚合物(A)，以及含选自硅、钛和锆的至少1种原子的化合物(B)，相对于100质量份上述乙烯醇类聚合物(A)，上述化合物(B)的含量为0.01质量份以上且900质量份以下，370≤P×S≤6,000　　　(I)P：粘均聚合度S：上述单体单元的含有率(摩尔%)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有乙烯醇类聚合物的组合物
本专利技术涉及含有乙烯醇类聚合物的组合物，含有该组合物的涂布剂，使用该涂布剂得到的涂布物、热敏记录材料、喷墨记录材料和剥离纸原纸，以及涂布物的制备方法。
技术介绍
以聚乙烯醇为代表的乙烯醇类聚合物(以下有时简记为“PVA”)已知为水溶性的合成高分子，广泛用于合成纤维维尼纶的原料、纸加工剂、纤维加工剂、粘结剂、乳液聚合和悬浮聚合用稳定剂、无机物的粘合剂、薄膜等用途。PVA与其它的水溶性合成高分子相比强度特性和成膜性特别优异。因此，含有PVA的组合物发挥上述特性，作为用以改善纸等基底的表面特性的涂布剂(清漆涂布剂或颜料涂料中的粘合剂等)等受到重用。为进一步提高这样的PVA的特性，开发了实施了各种改性的PVA。作为改性PVA的一种，可列举出含有甲硅烷基的PVA。该含有甲硅烷基的PVA的耐水性和对无机物的粘合力高。但是，含有甲硅烷基的PVA具有下述等的不便：(a)若在制备水溶液时添加氢氧化钠等碱或酸，则难以充分溶解，(b)制备的水溶液的粘度稳定性降低，(c)在形成含有无机物的膜的情况下，难以同时满足得到的膜的耐水性和对无机物的粘合力。因此，提出了通过使粘均聚合度(P)与具有甲硅烷基的单体单元的含有率(S：摩尔%)的乘积(P×S)在一定范围内等提高水溶性等的含有甲硅烷基的PVA(参照日本特开2004-43644号公报)或含有这样的含有甲硅烷基的PVA的涂布剂(参照日本特开2005-194437号公报)。但是，在这些含有甲硅烷基的PVA中，将上述乘积(P×S)的上限设为370，未消除增加具有甲硅烷基的单体单元的含有率而提高作为含有甲硅烷基的PVA的特性与提高水溶性等的折衷关系。即，如上述日本特开2004-43644号公报的段落0009所记载，在乘积(P×S)为370以上的情况下，具有以下操作上的不便，即存在若在制备含有甲硅烷基的PVA的水溶液时添加碱或酸则无法溶解的情况。换言之，上述含有甲硅烷基的PVA也不能说充分解决上述不便。此外，对于由含有PVA的组合物得到的膜，对应于各种使用形态等，存在要求更高的耐水性(包括耐沸水性)或抗粘连性的情况。因此，要求开发可得到满足这些特性的膜的组合物。先前技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-43644号公报专利文献2：日本特开2005-194437号公报。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术基于如上所述的情形而完成，其目的在于，提供操作性优异、可得到具有高的耐水性或抗粘连性的膜的组合物，含有该组合物的涂布剂，使用该涂布剂得到的涂布物、热敏记录材料、喷墨记录材料和剥离纸原纸，以及涂布物的制备方法。解决课题的手段为解决上述课题而完成的本专利技术的组合物为以下组合物：含有含具有以下列式(1)表示的基团的单体单元、满足下列式(I)的PVA(A)，以及含选自硅、钛和锆的至少1种原子的化合物(B)，相对于100质量份上述PVA(A)，上述化合物(B)的含量为0.01质量份以上且900质量份以下；[化1]在式(1)中，R1为氢原子或碳原子数1~5的烷基。R2为烷氧基、酰氧基或以OM表示的基团。M为氢原子、碱金属或铵基。R3和R4分别独立为氢原子或烷基。以R1~R4表示的烷基、烷氧基和酰氧基具有的氢原子可用含有氧原子或氮原子的取代基取代。m为0~2的整数。n为3以上的整数。在R1~R4分别存在多个的情况下，存在多个的R1分别独立满足上述定义，存在多个的R2分别独立满足上述定义，存在多个的R3分别独立满足上述定义，存在多个的R4分别独立满足上述定义；370≤P×S≤6,000(I)P：粘均聚合度S：上述单体单元的含有率(摩尔%)。该组合物中含有的PVA(A)含有具有以上述式(1)表示的基团的单体单元，具有甲硅烷基通过碳原子数3以上的亚烷基与主链连接的结构。因此，该组合物即使提高含有的PVA(A)的甲硅烷基的改性量，由于在中性区域的水溶性高，所以操作性仍优异。另外，根据该组合物，由于含有的PVA(A)的粘均聚合度(P)与上述单体单元的含有率(S)的乘积(P×S)为上述范围，所以可提高甲硅烷基改性量，可得到耐水性或抗粘连性等高的膜。此外，根据该组合物，由于化合物(B)作为相对于PVA(A)的适宜的交联剂起作用，所以可提高得到的膜的耐水性或抗粘连性。上述化合物(B)优选为选自硅烷偶联剂、硅烷偶联剂水解缩合而得的低聚物、胶体二氧化硅、有机钛化合物和锆络盐的至少1种化合物。作为上述化合物(B)，由于使用上述化合物，可更适宜地发挥该组合物的上述诸多性能。上述PVA(A)优选进一步满足下列式(II)和(III)：200≤P≤4,000(II)0.1≤S≤10(III)P：粘均聚合度S：上述单体单元的含有率(摩尔%)。这样，由于将上述PVA(A)的粘均聚合度(P)和上述单体单元的含有率(S)设为上述范围，水溶性等提高，可进一步提高得到的膜的耐水性或抗粘连性等。上述式(1)中的n优选为6以上且20以下的整数。由于将n设为上述范围，可提高与同该乙烯醇类聚合物并用的交联剂的反应性，可进一步提高得到的膜的耐水性或抗粘连性。上述单体单元优选以下列式(2)表示：[化2]在式(2)中，R1为氢原子或碳原子数1~5的烷基。R2为烷氧基、酰氧基或以OM表示的基团。M为氢原子、碱金属或铵基。R3和R4分别独立为氢原子或烷基。以R1~R4表示的烷基、烷氧基和酰氧基具有的氢原子可用含有氧原子或氮原子的取代基取代。m为0~2的整数。n为3以上的整数。在R1~R4分别存在多个的情况下，存在多个的R1分别独立满足上述定义，存在多个的R2分别独立满足上述定义，存在多个的R3分别独立满足上述定义，存在多个的R4分别独立满足上述定义。X为直接键合、2价烃基或含有氧原子或氮原子的2价有机基团。R5为氢原子或甲基。由于上述单体单元具有以上述式(2)表示的结构，可进一步提高该组合物的诸多性能。上述式(2)中的X优选以-CO-NR6-*(R6为氢原子或碳原子数1~5的烷基。*表示与以上述式(1)表示的基团的键合位点)表示。这样，由于上述单体单元在远离甲硅烷基的位置具有酰胺结构，可在维持PVA(A)的源于甲硅烷基的性能的同时进一步提高水溶性等。上述式(2)中的X可以-CO-NH-*(*表示与以上述式(1)表示的基团的键合位点)表示，n可为12以下的整数。由于将上述单体单元设为这样的结构，上述PVA(A)的水溶性等提高，可提高通过该组合物得到的膜的诸多特性，另外可简单地进行上述PVA(A)的制备。可进一步含有聚酰胺聚胺表氯醇类树脂(C)。这样，由于该组合物除化合物(B)外还含有聚酰胺聚胺表氯醇类树脂(C)，由该组合物得到的膜难以从基底上脱落，可得到耐水性优异的涂布物。含有具有以上述式(2)表示的基团的单体单元的上述PVA(A)最好通过将以下列式(3)表示的不饱和单体与乙烯基酯类单体的共聚物皂化而得。由于使用通过这样的方法得到的PVA(A)，可更适宜地发挥该组合物的诸多特性。[化3]在式(3)中，R1为氢原子或碳原子数1~5的烷基。R2为烷氧基、酰氧基或以OM表示的基团。M为氢原子、碱金属或铵基。R3和R4分别独立为氢原子或烷基。R5为氢原子或甲基。以R1~R4表示的烷基、烷氧基和酰氧基具有的氢原子可用含有氧原子或氮本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其含有含具有以下列式(1)表示的基团的单体单元、满足下列式(I)的乙烯醇类聚合物(A)，以及含选自硅、钛和锆的至少1种原子的化合物(B)，相对于100质量份所述乙烯醇类聚合物(A)，所述化合物(B)的含量为0.01质量份以上且900质量份以下，[化1]在式(1)中，R1为氢原子或碳原子数1~5的烷基；R2为烷氧基、酰氧基或以OM表示的基团；M为氢原子、碱金属或铵基；R3和R4分别独立为氢原子或烷基；以R1~R4表示的烷基、烷氧基和酰氧基具有的氢原子可用含有氧原子或氮原子的取代基取代；m为0~2的整数；n为3以上的整数；在R1~R4分别存在多个的情况下，存在多个的各R1~R4分别独立满足上述定义：370≤P×S≤6,000　　　(I)P：粘均聚合度S：所述单体单元的含有率(摩尔%)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.22 JP 2011-2078971.组合物，其含有含具有以下列式(1)表示的基团的单体单元、满足下列式(I)和（II）、皂化度为90摩尔%以上的乙烯醇类聚合物(A)，以及为硅烷偶联剂、硅烷偶联剂水解缩合而得的低聚物、有机钛化合物、硫酸锆、硝酸锆、醋酸锆、甲酸锆或锆络盐的化合物(B)，相对于100质量份所述乙烯醇类聚合物(A)，所述化合物(B)的含量为2质量份以上且100质量份以下，[化1]在式(1)中，R1为氢原子或碳原子数1~5的烷基；R2为烷氧基、酰氧基或以OM表示的基团；M为氢原子、碱金属或铵基；R3和R4分别独立为氢原子或烷基；以R1~R4表示的烷基、烷氧基和酰氧基具有的氢原子可用含有氧原子或氮原子的取代基取代；m为0~2的整数；n为3以上且8以下的整数；在R1~R4分别存在多个的情况下，存在多个的R1分别独立满足上述定义，存在多个的R2分别独立满足上述定义，存在多个的R3分别独立满足上述定义，存在多个的R4分别独立满足上述定义，400≤P×S≤2,000(I)1,000≤P≤4,000(II)P：粘均聚合度S：所述单体单元的含有率，其单位为摩尔%。2.权利要求1的组合物，其中，所述乙烯醇类聚合物(A)进一步满足下列式(III)：0.1≤S≤10(III)P：粘均聚合度S：所述单体单元的含有率，其单位为摩尔%。3.权利要求1的组合物，其中，所述式(1)中的n为6以上且8以下的整数。4.权利要求1的组合物，其中，所述单体单元以下列式(2)表示：[化2]在式(2)中，R1为氢原子或碳原子数1~5的烷基；R2为烷氧基、酰氧基或以OM表示的基团；M为氢原子、碱金属或铵基；R3和R4分别独立为氢原子或烷基；以R1~R4表示的烷基、烷氧基和酰氧基具有的氢原子可用含有氧原子或氮原子的取代基取代；m为0...

【专利技术属性】
技术研发人员：田冈悠太，新居真辅，仲前昌人，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP