醋酸乙烯酯/3,5,5‑三甲基己酸乙烯酯共聚物粘合剂树脂制造技术

本发明专利技术涉及一种共聚物组合物，包含5‑95pphwm的醋酸乙烯酯和95‑5pphwm的3,5,5‑三甲基己酸乙烯酯，其中相应的3,5,5‑三甲基己酸中3,5,5‑三甲基己酸异构体的含量为至少88重量%。组成并合成所述共聚物以用于配制纤维基材如纺制品或无纺制品的粘合剂、涂料、用于多孔基材或无孔基材的胶粘剂、建筑胶结成分、可分散性粉末。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】醋酸乙烯酯/3,5,5-三甲基己酸乙烯酯共聚物粘合剂树脂本专利技术涉及含醋酸乙烯酯和3,5,5-三甲基己酸乙烯酯的新型聚合物的制备。该聚合物通常为乳液聚合物，并且可选地包含一种或多种其他的选自例如乙烯、丙烯酸烷基(甲基)酯的共聚单体，和/或官能单体，其包括自交联单体，如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。这种聚合物在多种应用中具有实用性，包括例如用于涂覆和纤维基材的胶粘剂和粘合剂。已知使用含醋酸乙烯酯的水性共聚物作为粘合剂用于结合和涂覆不同的基材。大范围的共聚单体例如乙烯或α取代的脂肪酸的乙烯基酯常用于改善醋酸乙烯酯共聚物的疏水性和水解稳定性。JP2004-217724公开了一种具有良好耐水性、聚合稳定性和贮存稳定性的水性乳液，以及制备该乳液聚合物的方法。可以使用的乙烯基酯单体是加入乙烯的醋酸乙烯酯。该乳液可以用作纸张涂层和常用木制品的胶粘剂以及无纺制品的粘合剂。US2002/0065361公开了一种具有高粘度和良好耐水性的聚乙烯酯树脂乳液。通过在作为保护胶体的聚乙烯醇和不溶于水且含羟基的化合物的存在下，用聚合乙烯基酯单体的方法来制备该乳液，且其可以用作易于形成透明薄膜的胶粘剂。可使用的乙烯基酯包括甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和特戊酸乙烯酯。可向该乳液中加入3-35重量％范围的乙烯，以改善耐水性和耐热性。US2002/069965公开了一种制备胶粘剂的方法，其中所述胶粘剂具有增强的粘合力。该胶粘剂通过在c)基于共聚单体总重的0.1-15重量％的聚乙烯醇的存在下，聚合含有下列组分的共聚单体混合物来制备：a)选自含有1-10个碳原子的未支化和支化的羧酸的乙烯基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸与含有1-12个碳原子的支化和未支化醇的酯、乙烯基芳香化合物、乙烯基卤代物和α-烯烃的一种或多种单体：和b)基于共聚单体总重的0.01-50重量％的含有11个碳原子的α-支化叔单羧酸的乙烯基酯。一些优选的乙烯基酯可以是醋酸乙烯酯、VeoVa9/10和2-乙基己酸乙烯酯。EP0851015公开了一种具有低VOC的胶粘剂，其基于聚乙烯醇稳定的乙烯基酯乙烯共聚物分散体，包括100重量份的聚乙烯基酯部分、10-100重量份乙烯基酯乙烯共聚物，以及1-10重量份或全部皂化的、粘度为40-120mPas且水解度为85-100mol％的聚乙烯醇。该聚乙烯酯部分含有支化和未支化的具有1-18个碳原子的烷基羧酸的80-100重量％的多种乙烯基酯，以及0-20重量％的其他或多种乙烯属(ethylenic)不饱和单体单元。EP1580244公开了具有改进的耐热性和延长的贮存期的水基双组分木材用胶粘剂。该胶粘剂由醋酸乙烯酯和作为交联剂的N-羟甲基丙烯酰胺组成，并且含有芳族和/或环脂族单体，例如丙烯酸2-苯氧基乙基酯和/或甲基丙烯酸异莰基酯以及甲基丙烯酸甲酯。可以使用的其它乙烯基酯为甲酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、酸基中含有9-10个碳原子的饱和、支化单羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9或VeoVa10，相对长链的、饱和或不饱和脂肪酸的乙烯基酯，例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯以及苯甲酸与苯甲酸的取代衍生物的乙烯基酯，例如对叔丁基苯甲酸乙烯酯。US5434216中公开了一种用于木制品的具有改善的耐水性、耐热性和抗蠕变性的胶乳胶粘剂。该粘胶粘剂的组分基于醋酸乙烯酯/N-羟甲基丙烯酰胺聚合物乳液，该乳液是使用1.5-2.5重量％的88％水解聚乙烯醇和1-4重量％的95-99.5％水解聚乙烯醇来稳定，这两种醇包含至少3重量％的乳状固体。所述的N-羟甲基丙烯酰胺和醋酸乙烯酯共聚物也可以与下述组分结合使用：(1)其它乙烯基酯，包括甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯或柯赫酸乙烯酯(vinylversatate)；(2)乙烯；(3)丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯；(4)α,β-不饱和二羧酸的取代或未取代的单烷基酯和二烷基酯，例如取代和未取代的单丁基和二丁基、单乙基和二乙基马来酸酯，以及对应的富马酸酯、衣康酸酯和柠檬酸酯；(5)α,β-不饱和羧酸，例如巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸和柠康酸。US2010/0167610公开了一种适于作为纤维基材的粘合剂树脂的聚合物组合物，所述纤维基材例如纺制品或无纺制品，包括纺织品、一般服装、纸张、平纹棉麻织物(scrim)、工程织物、玻璃或其他矿物纤维、屋面或地板材料。粘合剂树脂包含通过将(i)醋酸乙烯酯，(ii)至少一种α-单取代脂肪酸的乙烯基酯，和(iii)至少一种官能单体，例如自交联单体，以及可选的其他共聚单体进行反应而获得的共聚物。特别的是，2-乙基己酸乙烯酯用作α-单取代脂肪酸。US2010/0167609公开了一种聚合物组合物，其包含由下述组分反应得到的共聚物：醋酸乙烯酯；至少一种新链烷酸(neoalkanoicacids)的乙烯基酯和选自下述物质的至少一种其他共聚单体：(i)至少一种α-烯烃；(ii)至少一种官能单体；(iii)至少一种乙烯属不饱和羧酸的酯。该组合物特别适用于纤维基材的粘合剂或用作纤维基材的粘合剂，所述纤维基材例如纺制品或无纺制品，包括纺织品、一般服装、纸张、平纹棉麻织物、工程织物、玻璃或其他矿物纤维、屋面或地板材料。FR1525842A公开了一种共聚物组合物，其包含带有线性烷基链的乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯、叔链烷酸的乙烯基酯和甲基丙烯酸的酯。所述共聚物组合物用于涂料中。醋酸乙烯酯和新链烷酸的乙烯基酯的共聚物在涂料中的应用已经在文献中论及。参见NewVinylEsterMonomersforEmulsionPolymers,ProgressinOrganicCoating,Vol.22,pp.19-25,Elsevier(1993)，其中讨论了耐水性和涂覆性能，以及NewVinylEsterMonomersforEmulsionPolymers,ProgressinOrganicCoating,Vol.22,pp.19-25,Elsevier(1993)，其中讨论了着色的涂料。US5576384公开了一种含共聚物组合物的低污染的分散体涂料，所述共聚物组合物包含来源于不饱和且可水解的有机硅化合物的单体单元，其基于乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯和柯赫酸乙烯酯。US2600450A涉及一种共聚物组合物，其包含丙烯酸的酯和乙烯基酯，例如2-乙基己酸乙烯酯或3,5,5-三甲基己酸乙烯酯。该共聚物用作含蜡烃液体的降凝剂。因此，现有技术涉及柯赫酸乙烯酯用作这种共聚物的共聚单体。柯赫酸特别是C9-C11酸的制备是通过使烯属化合物与一氧化碳反应，然后与水反应生成在羧基邻位的α-碳原子上含neo-结构的高度支化的酸。所述新链烷酸可从壳牌的商品名称为Versatics、VeoVa或VeoVa10商购获得。如Weissermel,Arpe,IndustrielleOrganischeChemie,3rdEdition,1988,pg.150-152.中所公开的，该制备方法是在存在例如三氟化硼的路易斯酸的条件下用技术方法进行的。由于本文档来自技高网...

【技术保护点】
共聚物组合物，包含：a)5‑95pphwm、优选10‑90pphwm的醋酸乙烯酯；以及b)95‑5pphwm、优选90‑10pphwm的3,5,5‑三甲基己酸乙烯酯，其中相应的3,5,5‑三甲基己酸中3,5,5‑三甲基己酸异构体的含量为至少88重量%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.共聚物，其由以下共聚单体通过本体、溶液、悬浮或乳液聚合形成：a)5-95pphwm的醋酸乙烯酯共聚单体；b)5-95pphwm的3,5,5-三甲基己酸乙烯酯共聚单体，其中相应的3,5,5-三甲基己酸中3,5,5-三甲基己酸异构体的含量为至少88重量％；采用水溶性和/或油溶性引发剂体系；以及可选的一种或多种其他共聚单体，所述其他共聚单体选自：(i)1-40pphwm的至少一种α-烯烃，(ii)0.1-10pphwm的至少一种官能单体，(iii)1-40pphwm的至少一种乙烯属不饱和羧酸酯。2.根据权利要求1所述的共聚物，其中在所述3,5,5-三甲基己酸乙烯酯共聚单体中，相应的3,5,5-三甲基己酸中3,5,5-三甲基己酸异构体的含量为至少97重量％。3.涂料制剂，其至少包含水、填充剂、颜料和共聚物，所述共聚物由以下共聚单体通过本体、溶液、悬浮或乳液聚合形成：a)5-95pphwm的醋酸乙烯酯共聚单体；b)5-95pphwm的3,5,5-三甲基己酸乙烯酯共聚单体，其中相应的3,5,5-三甲基己酸中3,5,5-三甲基己酸异构体的含量为至少88重量％；采用水溶性和/或油溶性引发剂体系；以及可选的一种或多种其他共聚单体，所述其他共聚单体选自：(i)1-40pphwm的至少一种α-烯烃，(ii)0.1-10pphwm的至少一种官能单体，(iii)1-40pphwm的至少一种乙烯属不饱和羧酸酯。4.纤维制品，其包括纤维基材和应用于所述纤维基材的共聚物，所述共聚物由以下共聚单体通过本体、溶液、悬浮或乳液聚合形成：a)5-95pphwm的醋酸乙烯酯共聚单体；b)5-95pphwm的3,5,5-三甲基己酸乙烯酯共聚单体，其中相应的3,5,5-三甲基己酸中3,5,5-三甲基己酸异构体的含量为至少88重量％；采用水溶性和/或油溶性引发剂体系；以及可选的一种或多种其他共聚单体，所述其他共聚单体选自：(i)1-40pphwm的至少一种α-烯烃，(ii)0.1-10pphwm的至少一种官能单体，(iii)1-40pphwm的至少一种乙烯属不饱和羧酸酯。5.通过干燥权利要求1或2所述的共聚物的分散物所获得的可再分散性粉末。6.花砖胶粘剂，其包含权利要求5所述的可再分散性粉末。7.用于建筑基材的底漆，其包含权利要求1或2所述的共聚物的溶液。8.根据权利要求1所述的共聚物，其中醋酸乙烯酯共聚单体为10-90pphwm的醋酸乙烯酯共聚单体。9.根据权利要求1所述的共聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：安东涅塔·斯基罗，提托·赞内达，克里斯多夫·巴尔扎雷克，奥利维尔·博尔戈米尔，圭多·D·弗雷，列夫·约能，唐纳德·拉夫，海因茨·施特鲁茨，
申请(专利权)人：Oxea有限责任公司，马贝股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE