一种镜面反射型电致变色器件及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种镜面反射型电致变色器件及其制备方法，所述电致变色器件包括透明导电玻璃、绝缘垫片、凝胶电解质、氧化锌（ZnO）纳米晶和氧化锌铝（AZO）透明导电玻璃。所述制备方法具体步骤为：在AZO透明玻璃电极上直接生长ZnO纳米晶，形成粗糙表面；利用银离子无机盐、溴化物或碘化物盐、辅助导电离子无机盐、高分子聚合物均匀混合在有机溶剂中形成透明、稳定、均匀的凝胶电解质；使用封装材料将凝胶电解质封装在具有光滑表面的透明导电玻璃和具有粗糙表面的AZO透明导电玻璃之间。本发明专利技术的优点是工艺简洁、成本低廉，可大面积组装成具有高反射率、高透过率和快速响应能力的调光器件。

【技术实现步骤摘要】
一种镜面反射型电致变色器件及其制备方法
本专利技术涉及光电子材料与器件和信息显示领域，具体涉及一种镜面反射型电致变色器件及其制备方法。
技术介绍
电致变色(Electrochromism)是指在外加电流或电场的作用下，材料的光学性能(透射率、反射率、吸收率和发射率等)在可见光波长范围内产生稳定的可逆变化，在外观上表现为颜色等光学性能的可逆变化。电致变色玻璃在建筑装饰、节能玻璃、防炫目汽车后视镜等领域有广泛应用；以此制备的显示器件在信息显示领域也有重要应用。传统的基于过渡金属氧化物氢离子或锂离子注入型、金属电沉积型的电致变色器件只能实现透光态和着色态两种状态的变化。而基于Mg-Ni合金的氢离子注入型的电致变色器件，虽然可以实现镜面反射，但是其反射率较低，并且需要通过电解水产生氢气，或者贵金属Pd的催化实现，无疑增加了器件成本。近来，有研究者提出利用银离子的在光滑平面上均匀电沉积形成镜面，在非光滑表面上沉积的强烈非均匀光散射形成黑色不透光态这一基本原理，可以制备集镜面反射、透光、黑色不透光为一体的电致变色器件，然而文献中使用传统的氧化铟锡(ITO)为透明电极，通过ITO纳米颗粒的旋涂或喷涂形成粗糙表面，由于ITO的成本不断升高，将推高器件的成本。如何简化工艺、降低器件成本是镜面型电致变色器件走向应用的关键。氧化锌铝透明导电玻璃(AZO)价格低廉，已经发展成为一种较为成熟的透明材料，通过简单化学反应即可修饰表面形成不同粗糙程度的透明表面，将其应用在上述器件中，可以大大降低器件成本。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种镜面反射型电致变色器件及其制备方法，通过凝胶中银离子在光滑和非光滑透明电极表面的电沉积与光散射，分别形成镜面反射态和黑色不透光态，经过封装即可制成镜面反射型电致变色器件，工艺简洁、成本低廉，可大面积组装成电致变色玻璃，具有高反射率、高透过率和快速响应能力。为实现上述目的，本专利技术提供了一种镜面反射型电致变色器件，包括从上到下设置的透明导电玻璃、绝缘垫片、凝胶电解质、氧化锌纳米晶和氧化锌铝透明导电玻璃，其中氧化锌铝透明玻璃的电极上沉积有氧化锌纳米晶，以形成微观粗糙表面；凝胶电解质位于透明导电玻璃和氧化锌铝透明导电玻璃中间，并且用封装材料封装；用绝缘垫片保证顶部透明导电玻璃和底部氧化锌铝透明导电玻璃之间微小间距。在本专利技术的较佳实施方式中，所述氧化锌铝透明导玻璃上的透明电极材料为氧化锌铝薄膜、氧化锌铝/掺氟氧化锡(FTO)复合薄膜、氧化锌铝/银/氧化锌铝多层薄膜或氧化锌铝-石墨烯复合薄膜，透明电极透过率大于80％，方块电阻为1-50欧姆。在本专利技术的另一较佳实施方式中，所述薄膜材料包括氧化铟锡、氧化锌铝、掺氟氧化锡或石墨烯。在本专利技术的较佳实施方式中，所述绝缘垫片为聚四氟乙烯、玻璃、石英片或云母片，其厚度30～500微米。在本专利技术的另一较佳实施方式中，所述封装材料是环氧树脂、热封胶、玻璃胶或硅胶。在本专利技术的较佳实施方式中，所述凝胶电解质的配制原料包括含银离子无机盐、辅助导电离子无机盐、溶剂、溴化物或碘化物盐和高分子聚合物。本专利技术提供一种镜面反射型电致变色器件的制备方法，包括如下步骤：步骤1：在氧化锌铝透明玻璃上直接生长氧化锌纳米晶，形成粗糙表面，所述氧化锌纳米晶的直径20～100nm，长度200～1000nm；步骤2：利用银离子无机盐、溴化物或碘化物盐、辅助导电离子无机盐、高分子聚合物均匀混合在有机溶剂中形成透明、稳定、均为的凝胶电解质；步骤3：使用封装材料将凝胶电解质封装在透明导电玻璃1和氧化锌铝透明导电玻璃之间。在本专利技术的较佳实施方式中，所述步骤1中氧化锌纳米晶生成方法如下：步骤1-1：将所述氧化锌铝透明导电玻璃倒置放入25mM醋酸锌和六次甲基四胺水溶液中，70～90摄氏度保持20～60分钟；步骤1-2：用去离子水冲洗干净并吹干所述氧化锌铝透明导电玻璃表面。在本专利技术的另一较佳实施方式中，所述步骤2中凝胶电解质的配制方法如下：步骤2-1：将银离子无机盐配制成有机溶剂溶液:；步骤2-2：将辅助导电离子无机盐、溴离子或碘离子盐加入所述有机溶剂溶液中，形成混合液体；步骤2-3：将高分子聚合物按照5～10wt％加入所述混合液体中，并搅拌24小时，形成凝胶电解质。在本专利技术的较佳实施方式中，所述银离子无机盐包括氯化银、碘化银、硝酸银、硫酸银，或者其混合体，银离子摩尔浓度是0.2～0.5mM/L。在本专利技术的另一较佳实施方式中，辅助导电离子无机盐包括氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝，或者其混合体，金属离子摩尔浓度是0.05～0.1mM/L。在本专利技术的较佳实施方式中，述高分子聚合物为聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEO)，或者其混合体，聚合物材料浓度为5～10wt％。在本专利技术的另一较佳实施方式中，所述步骤3中封装方法如下：步骤3-1：将绝缘垫片粘接固定在透明导电玻璃和氧化锌铝透明导电玻璃表面；步骤3-2：将配制成功的凝胶电解质均匀涂覆在生长有氧化锌纳米晶的氧化锌铝透明导电玻璃表面；步骤3-3：用封装材料将凝胶电解质密封在氧化锌铝透明导电玻璃和透明导电玻璃之间，形成稳定工作的镜面反射型电致变色器件。在本专利技术的佳实施方式中，所述步骤3中封装方法如下：步骤3-1：将透明导电玻璃和氧化锌铝透明导电玻璃封接；步骤3-2：在透明导电玻璃上的微小孔洞，将凝胶电解质灌注在透明导电玻璃和氧化锌铝透明导电玻璃的电极空间，形成稳定工作的镜面反射型电致变色器件。本专利技术提供的镜面型点致变器利用了在AZO表面通过简单的水热化学反应即可生长氧化锌纳米晶，从而改变其表面粗糙度，形成银离子非均匀散射的黑态，此外，本专利技术中可以调节纳米晶的表面形貌，调控该粗糙电极的表面粗糙度，从而调控电沉积的银颗粒薄膜的形貌，根据绝缘垫片厚度调控两透明电极间间距，从而可以得到不同响应速度的电致变色器件。本专利技术降低了生产成本，该电致变色器件可以用于信息显示，智能节能玻璃、建筑装饰等场合。以下将结合附图对本专利技术的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本专利技术的目的、特征和效果。附图说明图1是本专利技术的一个较佳实施例的器件结构示意图。具体实施方式下面结合实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1如图1所示，一种镜面反射型电致变色器件，包括从上到下设置的透明导电玻璃1、绝缘垫片2、凝胶电解质3、氧化锌(ZnO)纳米晶4和氧化锌铝(AZO)透明导电玻璃5，其中氧化锌铝透明玻璃5的电极上沉积有氧化锌纳米晶，以形成粗糙表面，透明导电玻璃1的表面为光滑的透明电极；凝胶电解质3用封装材料封装；凝胶电解质3位于透明导电玻璃1和氧化锌铝透明导电玻璃5中间，用绝缘垫片2保证透明导电玻璃1和氧化锌铝透明导电玻璃5之间微小间距。其制备方法以AZO导电玻璃为基底，醋酸锌为锌源制备氧化锌纳米晶，具体步骤如下：1、将醋酸锌和六亚甲基四胺配制成25mM/L等摩尔浓度水溶液，将AZO导电玻璃放入上述溶液中，使导电面AZO薄膜倒置，然后将上述溶液置于70～90摄氏度水浴中，保持20～60分钟，取出后用去离子水清洗表面并吹干，形成微观粗糙的透明电极表面。2、以二甲亚枫为溶剂，将硝酸银、氯化铜、四丁基溴化铵分别按照0.5mM，0.1mM，25mM配制成溶液，按照10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种镜面反射型电致变色器件，其特征在于，包括从上到下设置的透明导电玻璃（1）、绝缘垫片（2）、凝胶电解质（3）、氧化锌纳米晶（4）和氧化锌铝透明导电玻璃（5），其中氧化锌铝透明导电玻璃（5）的电极上沉积有氧化锌纳米晶，以形成粗糙表面，透明导电玻璃（1）的下表面为光滑透明电极；凝胶电解质（3）用封装材料封装；凝胶电解质（3）位于透明导电玻璃（1）和氧化锌铝透明导电玻璃（5）中间，用绝缘垫片（2）保证透明导电玻璃（1）和氧化锌铝透明导电玻璃（5）之间微小间距。

【技术特征摘要】
1.一种镜面反射型电致变色器件，其特征在于，包括从上到下设置的透明导电玻璃(1)、绝缘垫片(2)、凝胶电解质(3)、氧化锌纳米晶(4)和氧化锌铝透明导电玻璃(5)，其中氧化锌铝透明导电玻璃(5)的电极上沉积有氧化锌纳米晶，以形成粗糙表面，透明导电玻璃(1)的下表面为光滑透明电极；凝胶电解质(3)用封装材料封装；凝胶电解质(3)位于透明导电玻璃(1)和氧化锌铝透明导电玻璃(5)中间，用绝缘垫片(2)保证透明导电玻璃(1)和氧化锌铝透明导电玻璃(5)之间微小间距；其中所述氧化锌铝透明导电玻璃(5)上的透明电极材料为氧化锌铝薄膜、氧化锌铝/掺氟氧化锡复合薄膜、氧化锌铝/银/氧化锌铝多层薄膜或氧化锌铝/石墨烯复合薄膜，透明电极透过率大于80％，方块电阻为1-50欧姆；所述绝缘垫片(2)为聚四氟乙烯、玻璃、石英片或云母片，其厚度30～500微米。2.如权利要求1所述的镜面反射型电致变色器件，其特征在于，所述凝胶电解质(3)的配制原料包括含银离子无机盐、辅助导电离子无机盐、溶剂、溴化物或碘化物盐，以及高分子聚合物。3.如权利要求1所述的镜面反射型电致变色器件，其特征在于，所述封装材料是环氧树脂、玻璃热封胶、玻璃胶或硅胶。4.如权利要求1-3任一所述的一种镜面反射型电致变色器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：在氧化锌铝透明导电玻璃(5)上直接生长氧化锌纳米晶(4)，形成粗糙表面，所述氧化锌纳米晶(4)的直径20～100nm，长度200～1000nm；步骤2：利用银离子无机盐、溴化物或碘化物盐、辅助导电离子无机盐、高分子聚合物均匀混合在有机溶剂中形成透明、稳定、均匀的凝胶电解质(3)；步骤3：使用封装材料将凝胶电解质(3)封装在透...

【专利技术属性】
技术研发人员：李春，陈学先，兰长勇，唐文武，
申请(专利权)人：电子科技大学，
类型：发明
国别省市：