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Ge-Pb-Te-Se复合热电材料及其制备方法技术

技术编号:9035097 阅读:169 留言:0更新日期:2013-08-15 01:59
Ge-Pb-Te-Se复合热电材料及其制备方法。本发明专利技术适用于新型能源材料技术领域,提供了一种复合热电材料,所述热电材料的化学式为Ge1-xPbxTe1-ySey,其中x为Pb取代Ge的量,x取值范围为0.10≦x≦0.90,y为Se取代Te的量,y取值范围为0.10≦y≦0.70。本发明专利技术提供的复合热电材料,具有较低的热导率并具有较高的无量纲优值系数,具有良好的热电性能,无量纲优值系数ZT在400℃时达到1.58。本发明专利技术还提供所述复合热电材料的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
Ge-Pb-Te-Se复合热电材料及其制备方法
本专利技术涉及新型能源材料
,尤其是涉及一种中温复合热电材料及其制备方法。
技术介绍
热电材料是一种特殊功能材料,利用其具有电流通过时产生温度梯度、而两端存在温差时产生电动势或电流的热电效应可实现温控、温差发电和通电制冷。这些制冷和发电系统具有体积小、重量轻,无任何机械转动部分,工作中无噪音,不造成环境污染,使用寿命长,易于控制等优点,被认为是将来非常有竞争力的能源替代材料,在未来绿色环保能源工程和制冷工程方面有广阔的应用前景。热电装置的转换效率是由热电材料的性能决定的,而热电材料的性能则是由无量纲优值系数ZT=S2σT/k来衡量,其中S为塞贝克(Seebeck)系数,σ和k分别是材料的电导率和热导率,T为绝对温度。一种性能优异的热电材料必须具有高Seebeck系数、高电导率和低热导率。IV-VI族半导体热电材料,包括PbTe、GeTe和PbSe为中温半导体热电材料,可用于温区(400-800K)工作的温差发电装置,尤其应用在工业废热的回收及汽车发动机余热利用等领域。与PbTe基热电材料相比,虽然GeTe的电导率较高,但其热导率也较高,导致其热电优值ZT较小。降低GeTe基复合热电材料热导率的有效途径是引入纳米第二相,增加对声子的散射,而对电导率影响不大,从而能够具有高的无量纲优值系数。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种复合热电材料及其制备方法,旨在提供一种包含少量PbTe立方结构的纳米相和GeTe三方结构基体相的复合热电材料,具有很低热导率和良好的热电性能。本专利技术是这样实现的,根据GeTe-PbTe赝二元相图具有调幅分解转变的相形成规律设计合金的成分和热处理工艺,制备了一种GeTe基复合热电材料,所述热电材料的化学式为Ge1-xPbxTe1-ySey,其中x为Pb取代Ge的量,x取值范围为0.10≦x≦0.90,y为Se取代Te的量,y取值范围为0.10≦y≦0.70。一种所述GeTe基复合热电材料的制备方法,包括步骤:根据Ge1-xPbxTe1-ySey中x和y的数值,以金属Ge、Pb、Te及Se单质为原料,按照配比称取原料;将称取的原料制作得到Ge1-xPbxTe1-ySey单相合金;将Ge1-xPbxTe1-ySey合金研磨成粉末后进行放电等离子烧结,得到包含PbTe立方结构的纳米相和GeTe三方结构基体相的复合热电材料。本专利技术提供的复合热电材料,通过相关体系的成相规律进行合金成分及工艺设计,采用熔炼、热处理获得单一固溶体、通过放电等离子烧结制备工艺获得了包含少量PbTe立方结构的纳米相和GeTe三方结构基体相的复合材料Ge1-xPbxTe1-ySey,所述热电材料具有很低的热导率并具有较高的热电性能,无量纲优值系数ZT在400°C时达到1.58。附图说明图1为Ge1-xPbxTe0.5Se0.5(x=0,0.1,0.2,0.25,0.3,0.4和0.5)复合热电材料的X射线衍射图。图2为Ge0.75Pb0.25Te0.5Se0.5复合热电材料的高分辨电镜照片。图3为Ge1-xPbxTe0.5Se0.5(x=0,0.1,0.2,0.25,0.3,0.4和0.5)复合热电材料及GeTe化合物的电阻率与温度的变化关系图。图4为Ge1-xPbxTe0.5Se0.5(x=0,0.1,0.2,0.25,0.3,0.4和0.5)复合热电材料及GeTe化合物的塞贝克系数与温度的变化关系图。图5为Ge1-xPbxTe0.5Se0.5(x=0,0.1,0.2,0.25,0.3,0.4和0.5)复合热电材料及GeTe化合物的热导率与温度的变化关系图。图6为Ge1-xPbxTe0.5Se0.5(x=0,0.1,0.2,0.25,0.3,0.4和0.5)复合热电材料及GeTe化合物的无量纲优值系数(ZT)与温度的变化关系图。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术,并不用于限定本专利技术。一种GeTe基复合热电材料,所述热电材料的化学式为Ge1-xPbxTe1-ySey,其中x为Pb取代Ge的量,取值范围为0.10≦x≦0.90,y为Se取代Te的量,取值范围为0.10≦y≦0.70。其中,少量PbTe立方结构分散于纳米相GeTe三方结构基体相中,x决定着分布于GeTe中的PbTe相含量及材料的热电性能。优选地,y的取值为0.5,x的取值范围为0.10≦x≦0.50。一种所述GeTe基复合热电材料的制备方法,包括步骤:第一步,根据所述Ge1-xPbxTe1-ySey中x和y的数值,以金属Ge、Pb、Te及Se单质为原料,按照配比称取原料;;第二步,将称取的原料制作得到Ge1-xPbxTe1-ySey单相合金;第三步,将Ge1-xPbxTe1-ySey合金研磨成粉末后进行放电等离子烧结,得到包含PbTe立方结构的纳米相和GeTe三方结构基体相的复合热电材料。其中,第一步中,可以根据x及y数值的不同得到不同金属Ge、Pb、Te及Se的配比。x取值范围为0.10≦x≦0.90,y取值范围为0.10≦y≦0.70。在第二步中,将称取的原料装入石英管中,抽到6×10-3Pa真空后封焊好石英管并置于马弗炉中进行反应熔炼,反应温度为1000℃,反应时间为20小时,然后,缓慢降温至600℃,在600℃保温4小时进行固溶体处理后淬火,得到Ge1-xPbxTe1-ySey单相合金在第三步中,将Ge1-xPbxTe1-ySey合金研磨成粉末后进行放电等离子烧结,真空度为1×10-2Pa,压力30~50MPa,烧结温度450~500℃,保温时间5~10分钟,可以得到所述复合热电材料。制得的复合热电材料Ge1-xPbxTe1-ySey采用如图1所示的X射线衍射图进行表征。图1展示了x为0,0.1,0.2,0.25,0.3,0.4和0.5,y为0.5时复合热电材料的X射线衍射图,图2为所述复合热电材料Ge0.75Pb0.25Te0.5Se0.5(x为0.25,y为0.5)的高分辨电镜照片,图1和图2表明本专利技术制得的所述复合热电材料包含少量PbTe立方结构的纳米相和GeTe三方结构基体相。请参阅图3,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的电阻率随着温度的升高而发生变化。在相同温度下,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的电阻率大于GeTe的导电率,并且,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的电阻率随着x值增加而增大。请参阅图4,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的塞贝克系数随着温度的升高而变化。在相同温度下,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的塞贝克系数大于GeTe的塞贝克系数,并且,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的塞贝克系数随着x值增加而增大。请参阅图5,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的热导率随着温度的升高而降低。并且,在相同温度下,复合热电材料Ge1-xPbxTe0.5Se0.5的热导率均大幅度低于GeTe的热导率。并且,相同温度下,随着x数值的增大,复本文档来自技高网...
Ge-Pb-Te-Se复合热电材料及其制备方法

【技术保护点】
一种复合热电材料,所述热电材料的化学式为Ge1?xPbxTe1?ySey,其中x为Pb取代Ge的量,x取值范围为0.10≦x≦0.90,y为Se取代Te的量,y取值范围为0.10≦y≦0.70。

【技术特征摘要】
1.一种复合热电材料的制备方法,所述热电材料的化学式为Ge1-xPbxTe1-ySey,其中x为Pb取代Ge的量,x取值范围为0.10≦x≦0.40,y为Se取代Te的量,y取值范围为0.10≦y≦0.70;其中PbTe立方结构纳米相分散于GeTe三方结构基体相中;所述制备方法包括步骤:根据Ge1-xPbxTe1-ySey中x和y的数值,以金属Ge、Pb、Te及Se单质为原料,按照配比称取原料;将称取的原料制作得到Ge1-xPbxTe1-ySey单相合金;以及将Ge1-xPbxTe1-ySey合金研磨成粉末后进行放电等离子烧结,得到包含PbTe立方结构的纳米相和GeTe三方结构基体相的复合热电材料;将称取的原料制作形成Ge1-xPbxTe1-ySey的方法为:将称取的原料装入石...

【专利技术属性】
技术研发人员:李均钦李海涛刘福生敖伟琴
申请(专利权)人:深圳大学
类型:发明
国别省市:

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