本发明专利技术涉及农业新型高效杀菌剂嘧菌酯的重要中间体，2-（2-（6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-氧基）苯基）乙酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：将2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯加入到反应釜中，加热使之熔化，然后依次加入邻羟基苯甲腈和碱，温度在100-140℃反应1-6h，所述邻羟基苯甲腈与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为1.0—1.1，所述碱与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为0.5-1.0；将反应釜温度控制在80-100℃，加入一定量的重结晶溶剂，继续降温到0-20℃，析出大量固体；过滤，滤饼水洗两次，真空干燥制得产品。本发明专利技术的合成方法，反应时间短、收率高可达85-95%、产品纯度高可达97%以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农业新型高效杀菌剂嘧菌酯的重要中间体的合成方法， 更具体地说涉及2- (2- (6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸 甲酯的合成方法。
技术介绍
嘧菌酯是新型高效、广谱、内吸性杀菌剂，可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行士壤处理。它对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害，如白粉病、锈病、颖枯瘸、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性，且与目前已有杀菌剂无交互抗性。用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树及其它作物，对这些作物安全。而2- (2- (6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯是合成嘧菌酯非常重要的中间体。我公司原来开发的工艺路线(中国专利申请号CN 101723905A)为首先采用4，6- 二氯嘧啶和邻羟基苯乙酸甲酯、无水碳酸钾在DMF溶剂中反应，反应毕过滤除盐后得到中间产物2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的DMF溶液。将邻羟基苯甲腈、无水碳酸钾在甲苯体系反应生成酚钾盐，滴加上一步反应的DMF溶液进一步反应，过滤，脱溶，重结晶得到目标产物。纯度93 95%，收率73 79%。此方法反应时间短、温度低、收率相对高。但进一步的研究表明此工艺方法也有一些不足之处 1.产品纯度较低，93-95%，其中含有1-2%少量的如下结构的杂质，会对将来最终的产品纯度和杂质谱系有影响。CNCN,c00ch^,COOCH3,-1 ---. ,O..'-. .,.O.-'，0 .八、，0..' O I O Ij I O 2、反应用DMF做溶剂，反应完后需要脱溶等操作，后处理相对复杂。3、反应收率73 79%，比较低，需要进一步研究提高收率，降低成本。
技术实现思路
为了解决上述现有技术中存在的问题，本专利技术目的是提供一种2- (2- (6- (2-氰基苯氧基)喃唳-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的合成方法。此方法采用无溶剂法本体合成，产品纯度和收率均大幅度提高，反应时间短，后处理简单，成本低，提高了生产能力。为了实现上述专利技术目的，本专利技术采取的技术方案是2- (2- (6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的合成方法，包括以下步骤 (a)、将原料2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯加入到反应釜中，加热使之熔化，然后依次加入原料邻羟基苯甲腈和碱，温度控制在100-140°C时间控制在l_6h，反应用气相色谱跟踪，确定反应终点，所述邻羟基苯甲腈与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为I. O—1.1，所述碱与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为O. 5-1. O ； (b)、将反应釜温度控制在80-100°C，加入一定量的重结晶溶剂，继续降温到0-20°C，析出大量固体；(C)、过滤，滤饼水洗两次，真空干燥制得产品。所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。所述重结晶溶剂选自甲醇、乙醇或甲苯中的一种。本专利技术的合成方法反应方程式如下权利要求1.2- (2- (6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的合成方法，其特征在于包括以下步骤 (a)、将原料2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯加入到反应釜中，加热使之熔化，然后依次加入原料邻羟基苯甲腈和碱，温度控制在100-140°C时间控制在l_6h，反应用气相色谱跟踪，确定反应终点，所述邻羟基苯甲腈与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为I. O—1.1，所述碱与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为O. 5-1.0 ； (b)、将反应釜温度控制在80-100°C，加入一定量的重结晶溶剂，继续降温到0-20°C，析出大量固体； (c )、过滤，滤饼水洗两次，真空干燥制得产品。2.根据权利要求I所述2-(2- (6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的 合成方法，其特征在于所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。3.根据权利要求I所述2-(2- (6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的合成方法，其特征在于所述重结晶溶剂选自甲醇、乙醇或甲苯中的一种。全文摘要本专利技术涉及农业新型高效杀菌剂嘧菌酯的重要中间体，2-(2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯的合成方法，包括以下步骤将2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯加入到反应釜中，加热使之熔化，然后依次加入邻羟基苯甲腈和碱，温度在100-140℃反应1-6h，所述邻羟基苯甲腈与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为1.0—1.1，所述碱与2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为0.5-1.0；将反应釜温度控制在80-100℃，加入一定量的重结晶溶剂，继续降温到0-20℃，析出大量固体；过滤，滤饼水洗两次，真空干燥制得产品。本专利技术的合成方法，反应时间短、收率高可达85-95%、产品纯度高可达97%以上。文档编号C07D239/52GK102952085SQ20121046776公开日2013年3月6日 申请日期2012年11月20日 优先权日2012年11月20日专利技术者王荣良, 王俊春, 李 雨, 李永路 申请人:大连九信生物化工科技有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
2?（2?（6?（2??氰基苯氧基）嘧啶?4?氧基）苯基）乙酸甲酯的合成方法，其特征在于包括以下步骤：（a）、将原料2?(2?(6?氯嘧啶?4?氧基)苯基)乙酸甲酯加入到反应釜中，加热使之熔化，然后依次加入原料邻羟基苯甲腈和碱，温度控制在?100?140℃时间控制在1?6h，反应用气相色谱跟踪，确定反应终点，所述邻羟基苯甲腈与2?(2?(6?氯嘧啶?4?氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为1.0—1.1，所述碱与2?(2?(6?氯嘧啶?4?氧基)苯基)乙酸甲酯摩尔当量比为0.5?1.0；（b）、将反应釜温度控制在80?100℃，加入一定量的重结晶溶剂，继续降温到0?20℃，析出大量固体；（c）、过滤，滤饼水洗两次，真空干燥制得产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王荣良，王俊春，李雨，李永路，
申请(专利权)人：大连九信生物化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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