本发明专利技术涉及一种通过使二甘醇(DG)与叔丁基胺(TBA)在氢气和铜催化剂存在下反应而制备2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法，包括在160-220℃的温度下在含铜和氧化铝的催化剂存在下进行所述反应，其中该催化剂的催化活性材料在用氢气将其还原之前包含20-75重量%氧化铝(Al2O3)，以CuO计算为20-75重量%的铜氧化物和以NiO计算为≤5重量%的镍氧化物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法本申请引入2010年5月21日提交的美国临时申请61/346923作为参考。本专利技术涉及一种通过使二甘醇(DG)与叔丁基胺(TBA)在氢气和铜催化剂存在下反应而制备2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法。该工艺产物的一种用途是用于涤气，例如由包含一种或多种酸性气体和CO2的混合物的气流选择性分离酸性气体，例如h2s。EP 137478A2 (BASF AG)涉及一种通过在气相中在铜催化剂上用甲胺催化胺化戊二醇类或二甘醇而制备N-甲基哌啶或N-甲基吗啉的方法，该催化剂通过热处理含铜和铝的碱式碳酸盐而得到。EP 235651A1(BASF AG)教导了一种在金属催化剂上由二乙醇胺和甲胺制备N-甲 基哌嗪的方法。该反应以液相(喷淋模式)进行。(第3页最后一段)。根据该实施例，使用Cu/A1203催化剂。EP 816350AKBASF AG)描述了通过使伯胺与二醇在铜催化剂上在液相或气相中反应而制备N-甲基哌啶和N-甲基吗啉的方法，该催化剂通过用碱式碳酸铜浸溃SiO2颗粒而得到。US 4，739，05IA (BASF AG)教导了通过使DEG或戊二醇与氨在氢化条件下在气相中在标准压力和200°C下在未负载Cu/Ni/Al催化剂上反应而制备吗啉和哌啶，产率分别为97% 和 95%。EP 514692A2 (BASF AG)公开了在包含铜和镍以及氧化锆和/或氧化铝的催化剂存在下由醇制备胺的方法。DE 19859776A1 (BASF AG)涉及通过使醇或醛或酮与胺在由铜和TiO2构成的催化剂上反应而制备胺，在催化剂材料的成型之前已经向催化剂中加入金属铜。EP 440829A1 (US 4,910, 304) (BASF AG)描述了在铜催化剂上胺化二醇，尤其是通过使戊二醇或二甘醇(DEG)与甲胺和45%K0H水溶液在未负载Cu/Al催化剂上在245°C和250巴下反应而制备N-甲基哌啶和N-甲基吗啉。该反应以液相(喷淋模式)进行(第3页最后一段)。合适的催化剂是DE2445303A(BASF AG)中所公开的催化剂，其可以通过热处理具有通式组成CumAl6 (CO3) ο. 5m03 (OH) m+12的含铜和铝的碱式碳酸盐而得到，其中m为2-6的任何值，包括非整数，例如同一文献实施例I所公开的沉淀铜催化剂，其通过用碳酸氢钠处理硝酸铜和硝酸铝的溶液并随后洗涤、干燥和热处理该沉淀而制备。WO 05/110969A1 (BASF AG)描述了一种通过使伯或仲醇、醛和/或酮与氢气和选自氨、伯和仲胺的氮化合物在60-300°C的温度下在铜催化剂存在下反应而连续制备胺的方法，其中该催化剂的催化活性材料在用氢气将其还原之前包含20-85重量％氧化铝(Al2O3)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)和/或二氧化硅(SiO2)并且该反应在管式反应器中以气相等温进行。WO 2010/031719A1(BASF SE)涉及一种通过使伯或仲醇、醛和/或酮与氢气和选自氨、伯和仲胺的氮化合物在60-300°C的温度下在含铜和氧化铝的催化剂存在下反应而连续制备胺的方法，其中该反应以气相进行且该催化剂的催化活性材料在用氢气将其还原之前包含氧化铝和铜氧化物，并且描述了催化剂成型体。US 4，487，967 和 US 4，665，195 (均为 Exxon Res. &Eng. Co.)教导了通过使相应的胺与二甘醇或聚链烯基醚二醇反应而制备空间受阻的氨基醚醇。描述了在TBA与DEG的反应中由于形成N-叔丁基吗啉(TBM)的选择性问题(US 4，487，967 :第3栏)。所用催化剂是负载的和未负载的金属，包括Ni/Al203/Si02、Ni-Al、阮内Ni、阮内Cu催化剂。在所提到的铜催化剂情况下，TBADG产率仅为6. 4%(US 4，487，967，第6栏表I)。在Ni/Al203/Si02催化剂的情况下，分离的TBADG产率仅为54%(US 4，487，967，第5栏实施例I)。WO 07/021462A2 (Exxon-Mobil Res. &Eng. Comp.)涉及在酸气洗涤中使用二烷基胺二醇或单烷基胺二醇醚及其通过胺化相应二醇的制备。第15页提到了在镍催化剂上以仅为30%的产率由DEG和TBA制备TBADG，并且也讨论了选择性问题(参见第15页上的方案)。 WO 05/081778A2 (Exxon-Mobil Res. &Eng. Comp.)尤其描述了在负载的金属催化剂上由DEG和TBA合成TBADG，其中载体具有特定孔度、孔分布和表面积(BET)。优选使用镍催化剂(第3页段)。在所有实施例中使用未负载的镍催化剂。示例性结果为实施例6c，第28页试验27 =DEG转化率=72%，TBADG: TBM摩尔比=13，实施例9，第31页，8小时DEG转化率=62. 5%, TBADG:TBM摩尔比=15，以及实施例12，第 37 页，#170-8 :DEG 转化率=51. 9%，TBADG:TBM 质量比=15.8，即TBADG: TBM 摩尔比=14。因为该文没有记录选择性，因此不能计算产率。在80%的TBADG选择性(基于DEG)下，在最好的实施例(实施例6c，第28页试验27)中TBADG产率将为约57%。US 4, 405, 585 (Exxon Res. &Eng. Comp.)描述了使用强烈空间受阻的仲氨基醚醇以从包含CO2和H2S的气体中选择性除去H2S。第9栏的实施例I描述了由TBA和2-氯乙氧基乙醇制备TBADG。WO 05/082834(Exxon-Mobil Res. &Eng. Comp.)描述了一种通过使伯胺与聚亚烧基二醇在升高的温度和压力下在特殊催化剂存在下反应而制备强烈空间受阻的氨基醚醇和二氨基聚链烯基醚的方法。该催化剂的特征在于其制备涉及有机金属配合物在载体上的分解。根据本专利技术已经认识到DG与TBA在镍催化剂上反应从安全角度看具有相当的缺点，因为形成DG的分解产物，这例如在反应器中断操作(尤其是电力故障)的情况下引起危险情况。在DG的胺化中，例如由于脱羰基，不希望的组分如甲氧基乙醇、甲氧基乙胺、甲醇、甲烷的形成增加(见下列方案)。甲氧基乙醇有毒，由于其物理性能而仅能困难地从TBADG中除去并且因此可能在规格和产品质量方面产生问题。权利要求1.一种通过使二甘醇(DG)与叔丁基胺(TBA)在氢气和铜催化剂存在下反应而制备2- (2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(叔丁基氨基二甘醇，TBADG)的方法，包括在160-220°C的温度下在含铜和氧化铝的催化剂存在下进行所述反应，其中该催化剂的催化活性材料在用氢气将其还原之前包含20-75重量％氧化铝(Al2O3)，以CuO计算为20-75重量％的铜氧化物和以NiO计算为< 5重量％的镍氧化物。2.根据前述权利要求的方法，其中所述反应以气相和/或气/液混合相进行。3.根据前两项权利要求中任一项的方法，其中所述反应仅进行到DG转化率为20-80%。4.根据前述权利要求的方法，其中未转化的DG和/或TBA本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·布切迪德，JP·梅尔德，S·布勒曼，T·卡茨，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：
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