乙烯-α-烯烃共聚物的挤塑发泡成型品制造技术

技术编号:7913936 阅读:154 留言:0更新日期:2012-10-24 23:20
本发明专利技术提供一种挤塑发泡成型品,其含有分子量分布为5以上、溶胀比为1.15~1.45的乙烯-α-烯烃共聚物。该成型品外观和机械强度好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种乙烯-a -烯烃共聚物的挤塑发泡成型品
技术介绍
含有聚乙烯系树脂的挤塑发泡成型品由于柔软性、冲击吸收性、质轻、绝热性好,一直被用于包装材料、缓冲材料、芯材、绝热材料、包装材料、建筑材料等各种用途。但至今为止广泛使用的高压低密度聚乙烯的挤塑发泡成型品易发生被称作起皱的周期性厚度不均、外观变动。特开2001-347619号公报中记载了一种高压低密度聚乙烯挤塑发泡成型品,其具有平均气泡密度为15个/9mm2以上的表层,但外观不好。另外,该成型品由于机械强度不够而易破损。特开2000-119427号公报中记载了一种聚合物组合物、以及用热分解型发泡剂使该聚合物组合物发泡得到的发泡体,其中所述聚合物组合物含有乙烯-a -烯烃共聚物、包含芳香族乙烯基化合物聚合物嵌段和共轭二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、以及烯烃系聚合物。由于该发泡体气泡尺寸大,表面平滑性差。另外,由于上述聚合物组合物溶融张力低,挤塑发泡成型时容易泡破裂,因此如果要制造发泡倍率高的发泡成型品,由于泡破裂导致表面易粗糙,得到的发泡成型品的外观不佳。另外,由于泡破裂而使气泡变得粗大的发泡成型品的机械强度也差。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种挤塑发泡成型品,其含有乙烯-a-烯烃共聚物,外观和机械强度好。本专利技术提供一种挤塑发泡成型品,其含有分子量分布为5以上、溶胀比为I. 15 1.45的乙烯-a-烯烃共聚物。另外,在本专利技术中“挤塑发泡成型品”是指通过挤塑发泡而制造的成型品。另外,在以下的说明中,除特别声明,“成型品”即指“挤塑发泡成型品”。具体实施例方式本专利技术的成型品含有乙烯-a -烯烃共聚物。该乙烯-a _烯烃共聚物是乙烯与一种以上碳原子数为3以上的a-烯烃的共聚物,且含有超过50重量%的来自乙烯的结构单元。a -烯烃优选碳原子数为4 12的a -烯烃。作为Ct _稀经,可列举丙稀、丁稀_1、4_甲基戍稀_1、己稀-I、羊稀-I、癸稀-I等,优选丁烯-I和己烯-I。从成型品机械强度的角度考虑,特别优选乙烯-己烯-I共聚物。构成本专利技术的成型品的乙烯-a-烯烃共聚物的分子量分布为5以上,优选为6以上,更优选为7以上。如分子量分布过小,则气泡变得粗大,由于泡破裂使成型品表面产生空隙,成型品的外观变差。分子量分布优选为30以下,更优选为25以下,特别优选为20以下。如分子量分布过大,则挤塑发泡成型品易发生起皱。本专利技术中的“分子量分布”是指重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比。Mn和Mw由凝胶渗透色谱(GPC)求得。 构成本专利技术的成型品的乙烯-a -烯烃共聚物的密度优选为890 940kg/m3,更优选为895 935kg/m3,进一步优选为900 930kg/m3。如密度过低,则成型品的刚性降低。另外,如密度过高,则成型品的机械强度降低。构成本专利技术的成型品的乙烯-a-烯烃共聚物的溶胀比(以下略记为SR)为I.15 I. 45,优选为I. 15 I. 40,更优选为I. 20 I. 35。如SR小于I. 15,则气泡变得粗大,由于泡破裂使成型品表面产生空隙,成型品外观变差。如SR大于I. 45,则发生起皱,成型品外观变差。本专利技术中的溶胀比是在温度为150°C、剪切速度为60.8s—1的条件下测定的值,更详细地是如下进行测定。测定时使用毛细管流变仪(例如东洋精机株式会社制CAPIROGRAPH-IB),其具有直径1_、长40_、流入角90度的毛细管。根据JIS K 7199,在温度为150°C、剪切速度为60. 8s—1的条件下,连续挤出熔融状态的乙烯- a -烯烃共聚物。将挤出的线材在毛细管出口处切断,除去。然后继续进行挤出,当新挤出的线材长度达到20_以上时,测定从毛细管出口向下15mm的位置的线材的直径。使用激光变位计测定上述直径。由下式计算SR。SR = D/D0这里,D表示线材的直径(mm),D0表示毛细管的直径(mm)。构成本专利技术的成型品的乙烯- a -烯烃共聚物的流动活化能优选为40kJ/mol以上,更优选为50kJ/mol以上,进一步优选为55kJ/mol以上,特别优选为60kJ/mol以上。如流动活化能过低,则由成型机挤出的熔融态挤出物的冷却速度加快。由此导致气泡状态不均一,成型品外观变差,同时机械强度降低。从成型品的外观和机械强度的角度考虑,乙烯- a -烯烃共聚物的流动活化能优选为100kJ/mol以下,更优选为90kJ/mol以下。动态粘弹性(储能模量(G')、损耗模量(G"))的测定使用粘弹性测定装置。动态粘弹性的代表性测定条件如下(I)测定部形状平行板(直径25mm,板间距约Imm)(2)剪切应变5%(3)角频率0. I IOOrad/秒范围内的设定值(4)温度130oCU50°CU70oCU90°C (4 点)在测定样品中预先加入适量抗氧化剂(如200 IOOOOppm),测定全部在氮气氛中进行。平移因子(aT)的计算步骤如下所示以130。。(403。K)作为基准温度(Ttl),根据式(I)和(2)制作G' (Pa)和G" (Pa)的主曲线。G' (w,T)=bTG' (aTw, T0)(I)G" (w,T)=bTG〃 (aTw, T0)(2)这里,Co为角频率(rad/秒),T为各测定温度(K),T0为基准温度,aT为角频率方向的平移量,bTSG'、G"轴方向的平移量。流动活化能(Ea)按以下步骤求出 将Log(aT)对1/T作图。对该图根据最小二乘法进行线性回归,算出直线的斜率。将得到的斜率视为Ea/2. 303R,算出Ea(kJ/mol)(关于流动活化能可参照例如PolymerEngineering and Science,第 8 卷,235 页(1968 年))。构成本专利技术的成型品的乙烯-a-烯烃共聚物在190°C下的熔体流动速率(以下记作MFR)优选为0. 01 5g/10分钟,更优选为0. 05 4g/10分钟,进一步优选为0. I 3g/10分钟。MFR是根据JIS K 6760求出的值。如MFR过低,则成型品的表面粗糙,得不到足够的发泡倍率。如MFR过高,则成型品中的气泡变得粗大,使成型体表面产生空隙。作为构成本专利技术的成型品的乙烯-a -烯烃共聚物的制造方法,可列举在下述金属茂系催化剂存在下,将乙烯与碳原子数为3以上的a -烯烃共聚合的方法,所述金属茂系催化剂是使助催化剂担体(A)、交联型联茚锆络合物(B)及有机铝化合物(C)接触得到的。上述助催化剂担体(A)是通过使(a) 二乙基锌、(b)氟化酚、(C)水、(d) 二氧化硅和(e)三甲基二硅氮烷(((CH3)3SD2NH)接触得到的担体。对上述成分(a)、(b)及(C)的使用量没有特殊的限制,如设各成分使用量的摩尔比为成分(a)成分(b):成分(C) = I : y : Z,则优选y和Z满足下式I 2-y-2z | ( I上式中,y优选为0. 01 I. 99的数,更优选为0. 10 I. 80的数,进一步优选为0. 20 I. 50的数,最优选为0. 30 I. 00的数。成分⑷相对于成分(a)的使用量,优选为使通过成分(a)、(b)、(c)、(d)及(e)的接触得到的颗粒中含有的锌原子的摩尔数达到每Ig该颗粒0. Immo本文档来自技高网...

【技术保护点】
挤塑发泡成型品,其含有分子量分布为7以上、溶胀比为1.15~1.45、熔体流动速率为0.1~5g/10分钟、密度为890~940kg/m3的乙烯?α?烯烃共聚物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:城本征治井关优树
申请(专利权)人:住友化学株式会社
类型:发明
国别省市:

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