为克服现有技术乙炔二聚制备乙烯基乙炔的方法存在的单程转化率低、乙烯基乙炔选择性低和反应温度较高等问题，本发明专利技术提出一种水体系合成乙烯基乙炔的方法，采用主催化剂和助催化剂组成复合催化剂，采用氯化铵作助溶剂，采用水为溶剂，并加入盐酸，在40~80℃温度下反应合成乙烯基乙炔；其中，所述主催化剂为氯化亚铜，其加入量为6～7mol/L；所述助催化剂为氯化镧，其加入量为0.2～0.3mol/L；所述氯化铵的加入量为6～7mol/L；所述盐酸的加入量为0.2～0.3mol/L，其盐酸的质量百分比浓度为37%~38%。本发明专利技术的有益技术效果是乙炔转化率高、乙烯基乙炔收率高、乙烯基乙炔选择性好、高聚物生产量少、反应条件温和，且对环境污染小。
【技术实现步骤摘要】
本发涉及到一种炔烃ニ聚反应合成ニ聚物的方法，特别涉及到ー种水体系合成こ烯基こ炔的方法。
技术介绍
在氯丁橡胶生产中，こ炔ニ聚制备こ烯基こ炔(简称为MVA)是个薄弱环节。我国こ烯基こ炔的エ业生产中所采用的こ炔ニ聚催化剂一直沿用苏联设计的CuCI-NH4CI-HCI-H2O体系催化剂，这种四元体系催化剂在1965年氯丁会战期间通过改变组成比例、エ艺条件等措施虽有了一些改进，但是从节约资源、提高产率的角度来看，该催化体系仍然存在以下不足 (I)こ炔单程转化率低。由于こ炔在水反应体系中的溶解度较小、鼓泡塔内气体分布不均匀、氯化亚铜溶解度较小且容易被副产高聚物包裹、こ炔夹带氧气导致的催化剂失活等因素，こ炔的单程转化率普遍偏低，水体系中一般维持在11%左右。(2)こ烯基こ炔选择性低。こ炔ニ聚过程中，由于催化剂的催化选择性不好，反应体系中的こ醛、氯こ烯和ニこ烯基こ炔(简称为DVA)等副产物生成量较大，其中主要副产物DVA的生成量尤其多，从而使こ烯基こ炔与ニこ烯基こ炔比值(即MVA/DVA值)很小，仅为6左右，こ炔的有效转化率即MVA的选择性低，均仅为65%左右。(3)こ炔ニ聚反应过程中还伴随着高聚物的生成，大量高聚物的累积会造成“液封”，影响反应进程，增加工艺流程，生成的高聚物增大了对周围环境的威胁。(4)反应温度较高，反应能耗较大。在エ业上应用的传统催化体系CuCI-NH4CI-HCI-H2O中，反应温度为80°C，该温度为水体系的最佳反应温度，这就需要消耗大量能量，增加了生产成本。显然，现有技术こ炔ニ聚制备こ烯基こ炔的方法存在着单程转化率低、こ烯基こ炔选择性低和反应温度较高等问题。
技术实现思路
为克服现有技术こ炔ニ聚制备こ烯基こ炔的方法存在的单程转化率低、こ烯基こ炔选择性低和反应温度较高等问题，本专利技术提出ー种水体系合成こ烯基こ炔的方法。本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法包括采用主催化剂和助催化剂组成复合催化剂，采用氯化铵作助溶剂，采用水为溶剂，并加入盐酸，在4(T80°C温度下反应合成こ烯基こ炔；其中，所述主催化剂为氯化亚铜，其加入量为6 7mol/L ;所述助催化剂为氯化镧，其加入量为0.2 0. 3mol/L ;所述氯化铵的加入量为6 7mol/L ;所述盐酸的加入量为0. 2 0. 3mol/し其盐酸的质量百分比浓度为379^38%。进ー步的，本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法包括以下步骤 (I)将摩尔比为1:0.033的氯化铵和氯化镧加入反应器中，其中，氯化铵加入量为0.270kmol 0. 315kmol，氯化镧 0. 009kmol 0. 135kmol，再加入 45L 水，在 40 80で条件下，向所述反应器中以280 320m3/h的流速通入30min的氮气鼓泡搅拌，使氯化铵和氯化镧充分溶解； (2)保持体系温度为4(T80°C，依次向反应器中加入0.270kmol 0. 315kmol氯化亚铜含量彡97%的分析纯级的氯化亚铜和0. 009kmol 0. 135kmol质量百分比浓度为37% 38%的盐酸，与此同时，向反应器中以280 320mVh的流速通入30min的氮气鼓泡搅拌，使氯化亚铜充分溶解、活化催化体系； (3)用こ炔替换氮气，こ炔的流量控制为28(T320m3/h，保持反应温度为4(T80°C，鼓泡搅拌，こ炔发生ニ聚反应得到こ烯基こ炔。进ー步的，本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法，所述氯化镧为七水氯化镧。本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法的有益技术效果是こ炔转化率高、こ烯基乙 炔收率高、こ烯基こ炔选择性好、高聚物生产量少、反应条件温和，且对环境污染小。附图说明附图I为本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法的步骤示意图。下面结合附图和具体实施方式对本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法作进ー步的说明。具体实施例方式附图I为本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法的步骤示意图，由图可知，本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法包括采用主催化剂和助催化剂组成复合催化剂，采用氯化铵作助溶剤，采用水为溶剤，并加入盐酸，在4(T80°C温度下反应合成こ烯基こ炔；其中，所述主催化剂为氯化亚铜，其加入量为6 7mol/L ;所述助催化剂为氯化镧，其加入量为0. 2 0.3mol/L ;所述氯化铵加入量为6 7mol/L ;所述盐酸加入量为0. 2 0. 3mol/L,其盐酸的质量百分比浓度为379^38%。进ー步的，本专利技术水体系合成こ烯基こ炔方法包括以下步骤 (1)将摩尔比为1:0.033的氯化铵和氯化镧加入反应器中，其中，氯化铵加入量为0.270kmol 0. 315kmol，氯化镧 0. 009kmol 0. 135kmol，再加入 45L 水，在 40 80で条件下，向所述反应器中以280 320m3/h的流速通入30min的氮气鼓泡搅拌，使氯化铵和氯化镧充分溶解； (2)保持体系温度为4(T80°C，依次向反应器中加入0.270kmol 0. 315kmol氯化亚铜含量彡97%的分析纯级的氯化亚铜和0. 009kmol 0. 135kmol质量百分比浓度为37% 38%的盐酸，与此同时，向反应器中以280 320mVh的流速通入30min的氮气鼓泡搅拌，使氯化亚铜充分溶解、活化催化体系； (3)用こ炔替换氮气，こ炔的流量控制为28(T320Nm3/h，保持反应温度为4(T80°C，鼓泡搅拌，こ炔发生ニ聚反应得到こ烯基こ炔。为保证氯化镧的溶解性和活性，本专利技术水体系合成こ烯基こ炔的方法所采用的氯化镧为七水氯化镧。具体实施例I (I)将0. 3kmol氯化铵加入反应器，再加入45L水，在80°C条件下向所述反应器中以300m3/h的流速通30min的氮气，鼓泡搅拌使氯化铵充分溶解； (2)向反应器中依次加入0.3 kmol氯化亚铜和0.010 kmol质量百分比浓度为37% 38%的盐酸，在80°C的温度下向反应器中以300m3/h的流速通30min的氮气，鼓泡搅拌使氯化亚铜充分溶解、活化催化体系；所述氯化亚铜为含量> 97%的分析纯级的氯化亚铜； (3)用こ炔替换氮气，こ炔的流量控制为28(T320m3/h，依然在80°C的温度下鼓泡搅拌以加速反应过程，こ炔发生ニ聚反应得到こ烯基こ炔。本实施例的こ烯基こ炔的单程收率、MVA/DVA值、こ炔转化率、こ烯基こ炔的选择性见表I。具体实施例2 (1)将0.3kmol氯化铵和0. Olmol氯化镧加入反应器，再加入45 L水，在80°C条件下向所述反应器中以300m3/h的流速通30min的氮气，鼓泡搅拌使氯化铵和氯化镧充分溶解； (2)向反应器中依次加入0.3 kmol氯化亚铜和0.010 kmol质量百分比浓度为37% 38%的盐酸，在80°C的温度下向反应器中以300m3/h的流速通30min的氮气，鼓泡搅拌使氯化亚铜充分溶解、活化催化体系；所述氯化亚铜为含量> 97%的分析纯级的氯化亚铜； (3)用こ炔替换氮气，こ炔的流量控制为28(T320m3/h，依然在80°C的温度下鼓泡搅拌，以加速反应过程，こ炔发生ニ聚反应得到こ烯基こ炔。本实施例的こ烯基こ炔的单程收率、MVA/DVA值、こ炔转化率、こ烯基こ炔的选择性见表I。具体本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种水体系合成乙烯基乙炔的方法，其特征在于，采用主催化剂和助催化剂组成复合催化剂，采用氯化铵作助溶剂，采用水为溶剂，并加入盐酸，在40~80℃温度下反应合成乙烯基乙炔；其中，所述主催化剂为氯化亚铜，其加入量为6～7mol/L；所述助催化剂为氯化镧，其加入量为0.2～0.3mol/L；所述氯化铵加入量为6～7mol/L；所述盐酸加入量为0.2～0.3mol/L，其盐酸的质量百分比浓度为37%~38%。
【技术特征摘要】
1.ー种水体系合成こ烯基こ炔的方法，其特征在于，采用主催化剂和助催化剂组成复合催化剂，采用氯化铵作助溶剂，采用水为溶剂，并加入盐酸，在4(T80°C温度下反应合成こ烯基こ炔；其中，所述主催化剂为氯化亚铜，其加入量为6 7mol/L ;所述助催化剂为氯化镧，其加入量为0. 2 0. 3mol/L ;所述氯化铵加入量为6 7mol/L ;所述盐酸加入量为0.2 0. 3mol/L，其盐酸的质量百分比浓度为37% 38%。2.根据权利要求I所述水体系合成こ烯基こ炔的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤 (1)将摩尔比为1:0.033的氯化铵和氯化镧加入反应器中，其中，氯化铵加入量为0.270kmol 0. 315kmol，氯化镧 0. 009kmol 0. 135kmol，再加入 4...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘作华，余亚玲，陶长元，杜军，刘仁龙，范兴，彭敏，孙大贵，左赵宏，马纪祥，谢昭明，李泽全，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：
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