本发明专利技术涉及一种利用合成阿司匹林废液部分或全部代替苯酚与对氨基苯磺酸和甲醛缩合制备氨基芳磺酸类混凝土高效减水剂的方法。蒸馏合成阿司匹林反应废液，回收溶剂乙酸，得到酚类残渣。向酚类残渣钠盐溶液中加入对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸与苯酚混合物，搅拌至完全溶解，在反应液pH?8.0-8.5，90-95℃下滴加质量比37％的甲醛水溶液，然后在回流温度下进行缩合反应3-6小时，在pH?10-11回流缩合1小时，加入少量尿素使游离甲醛小于0.5％，真空浓缩反应液，冷却，得到质量比40％氨基芳磺酸盐高效减水剂液体。本发明专利技术提供了一种合成阿司匹林废液综合利用方法，消除了阿司匹林生产过程的污染，原料成本低，应用前景广阔。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种制备混凝土高效减水剂方法，特别是利用合成阿司匹林废液部分或全部代替苯酚制备氨基芳磺酸类高效减水剂的方法，属于精细化工和化学建材领域。
技术介绍
氨基芳磺酸系混凝土高效减水剂主要由苯酚、对氨基苯磺酸和甲醛进行缩合而成，因其具有生产工艺简单，对水泥粒子的分散性好，减水率高，制得的混凝土强度高、耐久性好、坍落度经时损失小等优点，近年来技术开发和应用研究受到重视。随着建筑和化学建材行业的高速发展，氨基芳磺酸系高效减水剂具有广阔的市场前景。美国专利US50^934(1992-03-0 公开了一种氨基芳磺酸-苯酚-甲醛缩合物和作为混凝土外加剂的应用，详细披露了氨基芳磺酸系高效减水剂的制备方法。美国专利 US5153299 (1992-10-06)公开一种双酚-氨基芳磺酸-甲醛新缩合物和作为分散剂和减水剂的应用，用双酚代替苯酚克服了氨基芳磺酸系高效减水剂容易产生泌水的问题。中国专利CN1569723 (2005-01- )公开一种复合型氨基芳磺酸减水剂及其分步聚合制备方法，在高效减水剂缩合物分子结构中引入了含酰胺基团化合物作为第四组分，大大提高了减水剂综合性能。中国专利CN102173636 (2011-09-07)公开一种利用酚醛树脂废水制备混凝土减水剂方法，可使酚醛树脂生产废水得到综合利用。中国专利CN1018M128 (2010-09-08)公开一种β-萘酚生产废液改性氨基磺酸系高效减水剂及制备方法，可使β-萘酚生产废液得到综合利用。现有氨基芳磺酸系减水剂存在的生产原料成本高和产品易泌水问题，严重影响其应用推广，是技术改进难点问题。阿司匹林是最常见的解热镇痛药之一，由水杨酸和乙酸酐在催化剂存在下乙酰化制得。早期采用磷酸作催化剂，收率50%左右，后来改用浓硫酸作催化剂合成收率达80% -85%，采用新型催化剂合成收率可达90%，但成本过高。美国专利 US3235583 (1966-2-15)和US3373187 (1968-3-12)等资料中介绍阿司匹林合成收率约 90%，其中约10%的原料水杨酸转化为酚类杂质。阿司匹林生产中副反应比较复杂，原料水杨酸受热可以脱去羧基生成苯酚，水杨酸分子上羟基和羧基可以相互反应聚合生成酚类低聚物，产物乙酰水杨酸可以和过量乙酸酐反应生成乙酰水杨酸酐，产物乙酰水杨酸可以和水杨酸进一步进行酯化反应，浓硫酸催化剂可以与酚类化合物反应生成磺化产物。英国药典2000年后的版本中要求分别检测阿司匹林产品中的水杨酸、对羟基苯甲酸、4-羟基苯-1，3-二羧酸等六种酚类杂质，这些杂质在母液中大量存在。阿司匹林合成废液中存在大量酚酸和酚酯结构的酚类化合物，废液处理过程复杂和处理成本高。阿司匹林全球产量近5万吨，国外阿司匹林原料药生产逐步减少，中国成为世界上最大的阿司匹林生产国，年生产量已达数万吨，为实现节能减排目标，人们力求找到阿司匹林废液综合利用方法。中国专利CN101538354 (2009-09-23)公开一种用合成阿司匹林废液制备水溶性酚醛树脂方法，仍需要不断探索合成阿司匹林废液综合利用的新途径。用合成阿司匹林废液代替苯酚制备氨基芳磺酸系混凝土高效减水剂，不仅能够消除环境污染，而且能够降低阿司匹林生产成本和实现废物综合利用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种利用合成阿司匹林废液部分或全部代替苯酚制备氨基芳磺酸类高效减水剂的方法，提高氨基芳磺酸类减水剂性能和降低成本。本专利技术的另一目的是提供一种合成阿司匹林废液综合利用新途径，解决阿司匹林生产过程的环境污染问题。氨基芳磺酸系高效减水剂由苯酚类化合物、对氨基苯磺酸和甲醛缩合而成，其确切的分子结构不是很清楚，普遍认同的氨基芳磺酸高效减水剂的通式如下权利要求1.一种制备氨基芳磺酸类混凝土高效减水剂的方法，其特征在于利用合成阿司匹林废液部分或全部代替苯酚进行合成，包括以下步骤(1)蒸馏合成阿司匹林反应废液，回收溶剂乙酸，得到酚类残渣；(2)将酚类残渣溶于水中，用30%氢氧化钠调节溶液ρΗΙΟ-11，过滤除去不溶性残渣， 得到酚类残渣的钠盐溶液；(3)向酚类残渣钠盐溶液中加入对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸与苯酚混合物，搅拌至完全溶解；(4)用质量比30%氢氧化钠溶液调节反应液pH值至8.0-8. 5 ；(5)加热升温至90-95°C，开始滴加质量比37%的甲醛水溶液；(6)甲醛水溶液滴加完毕后，在回流温度下进行缩合反应3-6小时；(7)用30%氢氧化钠溶液调节反应液ρΗΙΟ-11，继续回流缩合1小时；(8)加入少量尿素使游离甲醛小于0.5% ；(9)真空浓缩反应液，冷却，得到质量比40%氨基芳磺酸盐高效减水剂液体。2.根据权利要求1所述制备氨基芳磺酸类混凝土高效减水剂的方法，其特征在于制备过程中，控制缩合反应原料中酚类残渣及苯酚、对氨基苯磺酸和甲醛(折100% )的质量比为 1-2 1 0. 5-0. 75。3.根据权利要求1所述制备氨基芳磺酸类混凝土高效减水剂的方法，其特征在于制备过程中，控制加入苯酚与对氨基苯磺酸的质量比为0-1 1。全文摘要本专利技术涉及一种利用合成阿司匹林废液部分或全部代替苯酚与对氨基苯磺酸和甲醛缩合制备氨基芳磺酸类混凝土高效减水剂的方法。蒸馏合成阿司匹林反应废液，回收溶剂乙酸，得到酚类残渣。向酚类残渣钠盐溶液中加入对氨基苯磺酸或对氨基苯磺酸与苯酚混合物，搅拌至完全溶解，在反应液pH 8.0-8.5，90-95℃下滴加质量比37％的甲醛水溶液，然后在回流温度下进行缩合反应3-6小时，在pH 10-11回流缩合1小时，加入少量尿素使游离甲醛小于0.5％，真空浓缩反应液，冷却，得到质量比40％氨基芳磺酸盐高效减水剂液体。本专利技术提供了一种合成阿司匹林废液综合利用方法，消除了阿司匹林生产过程的污染，原料成本低，应用前景广阔。文档编号C04B24/22GK102504160SQ201110335678公开日2012年6月20日 申请日期2011年10月31日 优先权日2011年10月31日专利技术者何北菁, 刘钰, 吕英芳, 朱亚楠, 李建生, 杨菲, 梁鑫莲, 温景汀 申请人:天津市职业大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李建生，何北菁，吕英芳，温景汀，杨菲，刘钰，朱亚楠，梁鑫莲，
申请(专利权)人：天津市职业大学，
类型：发明
国别省市：
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