改进能量密度的锂二次电池制造技术

技术编号:7315728 阅读:241 留言:0更新日期:2012-05-04 00:55
本发明专利技术涉及一种改进了能量密度的锂二次电池,其使用包括含有吸收和释放锂离子的锂混合过渡金属氧化物的阴极活性材料的阴极,最终放电电压为1.5V至2.75V。作为阴极活性材料使用多种锂混合过渡金属氧化物、或与基于LCO的阴极材料混合使用,从而将最终放电电压可从3.0V降低至1.5V至2.75V。现有的基于LCO的阴极材料是即使降低最终放电电压,其容量和能量密度也没有得到改变。与此相比,使用本发明专利技术的阴极材料时,随着降低最终放电电压而进一步改进了10-20%的容量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种改进了能量密度的锂二次电池,具体地,通过使用多种锂混合过渡金属氧化物作为阴极活性材料、或混合使用基于锂钴氧化物(LCO)的阴极材料而降低最终放电电压,从而改进能量密度和容量的锂二次电池。本申请要求2009年2月13日提交的第10-2009-0011697号韩国专利申请和2010 年2月16日提交的第10-2010-0013759号韩国专利申请的优先权,所述专利申请全部以引用的方式纳入本说明书。
技术介绍
随着科技发展和对机动设备增长的需求,将二次电池作为能源的需求急剧增加。 在多种二次电池中,已进行了很多关于具有高能量密度和放电电压的锂二次电池的研究, 且锂二次电池已商业化并被广泛使用。通常,不同于不可再充电的原电池,随着现有技术如数码相机、便携式电话、笔记本电脑和混合动力车的发展,对可充电和放电的二次电池的研究非常活跃。二次电池的实例可包括镍_镉电池、镍_金属氢化物电池、镍_氢电池、锂二次电池等。总的来说,二次电池的规定性能可包括高能量密度、高输出密度、低自放电率、高能量效率和长循环寿命。因此,在众多二次电池中,锂二次电池为已知的高能量密度电池, 因为锂二次电池具有多种优势如宽范围的工作温度、稳定的放电电压和低自放电率。此外,由于锂二次电池的工作电压为3. 6V或更高,其用作携带式电子设备的电源或以多个锂二次电池串联的形式用于高输出混合动力车。锂二次电池的工作电压与镍-镉电池或镍-金属氢化物电池相比高三倍且具有出色的每单位重量能量密度,因此易于广泛使用。不仅如此,随着移动通信和电子信息工业的发展,对具有高容量且轻便的锂二次电池的需求继续增加。因此,为了开发具有上述性能的二次电池而对许多阳极和阴极材料进行了研究。 其中,对以LiCoO2表示的阴极活性材料做了代表性的研究。目前主要使用的大部分阴极活性材料是锂钴氧化物(以下称为“基于LCO的阴极材料”),图1是显示基于LCO的阴极材料的放电曲线的图。可以发现在阴极材料放电末端的斜率(slop)非常陡,其表明容量上微小的差异也会导致电压上非常大的差异。可以理解基于LCO的阴极材料的最终放电电压为3. OV左右;然而,即使最终放电电压低于3. 0V,所述阴极材料也几乎没有容量和能量密度的变化。此外,基于LCO的阴极材料还具有小放电容量的局限性。另外,进行研究的技术有,用另一种过渡金属部分地替代LiCoO2中的Co。然而,这些活性材料也具有低能量密度和较差的循环性能,因此那些技术不足以获得二次电池市场上所需的具有高能量密度的锂二次电池。因此,需要开发容量和能量密度得到改进的阴极材料。
技术实现思路
专利技术要解决的课题由此,本专利技术是为了解决上述问题而提出的。如,在使用现有基于LCO的阴极材料的二次电池时发生的能量密度和容量降低等各种问题。解决课题的方法本专利技术的专利技术者将现有技术中作为阴极活性材料使用的全部基于LCO的阴极材料以多种锂混合过渡金属氧化物取代,或与锂混合过渡金属氧化物混合使用基于LCO的阴极材料而解决了如上所述的问题。由此,本专利技术的目的在于提供一种锂二次电池,其能够降低最终放电电压而改进电池容量和能量密度。有益效果如本专利技术,作为阴极活性材料以多种锂混合过渡金属氧化物进行取代,或与上述的基于LCO的阴极材料混合使用,从而将最终放电电压能够从现有的3. OV降低到 1. 5V-2. 75V。现有基于LOC阴极材料中即使降低最终放电电压,容量或能量密度也不会出现变化,与此相比,使用本专利技术的阴极材料时随着降低最终放电电压而能够额外改进 10-20%的容量。附图说明图1是示出实施例1、2和对比实施例1的放电曲线的图。优选实施方式用于达到上述目的的本专利技术锂二次电池,其特征在于,阴极使用包括锂混合过渡金属氧化物的阴极活性材料,该锂混合过渡金属氧化物吸收和释放锂离子,且最终放电电压为 1. 5V-2. 75V。 下面,对本专利技术进行更加详细的说明。本专利技术提供一种锂二次电池,其单独使用多种锂混合过渡金属氧化物作为阴极活性材料或将其与现有的基于LCO的阴极材料混合使用,从而改进电池容量和能量密度。图1是示出实施例1、2和对比实施例1的放电曲线的图。从中可以看出,与现有基于LCO的阴极活性材料相比,本专利技术通过使用锂混合过渡金属氧化物或将其与所述基于 LCO的活性材料混合使用而降低了最终放电电压。如上所述的能降低最终放电电压的本专利技术的阴极活性材料,其包括吸收和释放锂离子的锂混合过渡金属氧化物,且由使用该阴极活性材料的阴极而制造的锂二次电池的最终放电电压为1. 5V-2. 75V。构成本专利技术阴极活性材料的锂混合过渡金属氧化物包括LixNi1^MnyC0zO2,其中 0.9<x<1.3、0<y<l 且 0<ζ<1。此夕卜,构成本专利技术阴极活性材料的锂混合过渡金属氧化物包括 LixNiPy-ZMnyCozMsCVt,其中 0. 9 彡 χ 彡 1. 3,0. 2 彡 y 彡 0. 5,0. 1 彡 ζ < 0. 4、 0 彡 s 彡 0. 3、-2 彡 t 彡 2,且M 为 Mg、Ti、Ca、B、Al。此外,构成本专利技术阴极活性材料的锂混合过渡金属氧化物包括Lix (CoyAmDz) Ot,其中 0. 8 彡 χ 彡 1. 2、(0. 8-m-z) ^ y ^ (2. 2-m-z)、 彡 m彡 0·3、0 彡 z<0.3、1.8<t 彡 4.2,所述的A选自Mg和Ca,所述的D是选自以下的至少一种Ti、Zr、Hf ;V、Nb、Ta ;Cr、Mo、W ; Mn、Tc、Re ;Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt ;Cu、Au、Ag ;ZruCcUHg ;B、Al、Ga、In、TI ;C、Si、 Ge、Sn、Pb ;N、P、As、Sb 禾口 Bi。此外,构成本专利技术阴极活性材料的锂混合过渡金属氧化物包括Lix (CoyAmDz) Ot,其中 0. 8 彡 χ 彡 1. 2、(0. 8-m-z) ^ y ^ (2. 2-m-z) ,0 ^ m ^ 0. 3,0 ^ ζ ^ 0. 3,1. 8 ^ t ^ 4. 2, 所述的A选自Mg和Ca,所述的D是至少一种选自以下的金属:Ti,Zr,Hf ;V,Nb,Ta ;Cr,Mo, W ;Mn、Tc、Re ;Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt ;Cu、Au、Ag ;Zn、Cd、Hg ;B、Al、Ga、In、TI ;C、 Si、Ge、Sn、Pb ;N、P、As、Sb、Bi。此外,构成本专利技术阴极活性材料的锂混合过渡金属氧化物包括具有层状晶体结构的Q-NaFeO2t5在这里,过渡金属包括Ni、Mn和Co的过渡金属混合物,除了锂之外所有过渡金属的平均氧化值大于+3,并满足以下1和2的公式1. 1 < m(Ni)/m(Mn) < 1. 5-------(1) 0. 4 < m (Ni2+) /m (Mn4+) < 1-----(2)其中,m(Ni)/m(Mn)为Ni 与 Mn 的摩尔比,m(Ni2+)/m(Mn4+)为 Ni2+ 与 Mn4+ 的摩尔比。此外,构成本专利技术阴极活性材料的锂混合过渡金属氧化物包括一种或两种以上由以下公式本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:金洪廷具滋讯金秀铃朴洪奎
申请(专利权)人:株式会社LG化学
类型:发明
国别省市:

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