利用苯氧基衍生物对聚烯烃进行官能化制造技术

技术编号:7130646 阅读:257 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供遥爪聚合物及其制造方法。在某些实施方案中,本发明专利技术提供具有下式(I)的化合物及其制造方法:

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术提供遥爪聚合物及其制造方法。2.
技术介绍
遥爪聚合物,即含有官能端基的聚合物,是制备高性能聚合物产物的有用中间体。 例如,能够将这种中间体用于制备燃料或润滑油添加剂、网状聚合物、星形支化聚合物和嵌段共聚物中。例如,含有伯位脂族羟基端基的聚合物作为聚氨酯聚合物合成中的活性中间体是非常有用的。作为其他实例,含有伯位脂族卤素端基的聚合物是有用的中间体,因为通过与亲核试剂的反应可容易地用另一种基团取代卤素基团。作为还另一个实例,可将含有酚端基的聚合物用于合成燃料和润滑油添加剂,因为例如,它们易于与甲醛和多胺反应而产生无灰分散剂。因此,需要一种含有羟基、卤素、酚等端基的遥爪聚合物及其合成方法。3.专利技术概述在某些实施方案中,本专利技术提供制备式I的遥爪聚合物的方法权利要求1.制备式I的遥爪聚合物的方法2.权利要求1的方法,其中式I的遥爪聚合物为3.权利要求1的方法,其中式I的遥爪聚合物为4.权利要求1的方法,其中Ra为聚异丁基。5.权利要求1的方法,其中在单官能、双官能或多官能引发剂存在下实施所述方法。6.权利要求5的方法,其中式I的遥爪聚合物为7.权利要求6的方法,其中式I的遥爪聚合物为8.权利要求6的方法,其中式I的遥爪聚合物为9.权利要求6的方法,其中式I的遥爪聚合物为10.权利要求9的方法,其中Re为1 约6个碳的烷基t11.权利要求9的方法,其中式I的遥爪聚合物为12.权利要求9的方法,其中式I的遥爪聚合物为13.权利要求5的方法,其中式I的遥爪聚合物为14.权利要求13的方法,其中式I的遥爪聚合物为15.权利要求13的方法,其中式I的遥爪聚合物为16.权利要求13的方法,其中式I的遥爪聚合物为17.权利要求13的方法,其中式I的遥爪聚合物为18.权利要求13的方法,其中式I的遥爪聚合物为19.权利要求5的方法,其中式I的遥爪聚合物为20.权利要求19的方法,其中式I的遥爪聚合物为21.权利要求1的方法,其中R1和R2两者都是H。22.权利要求1的方法,其中在各个-(CR1R2)单元中,R1和R2各自独立地为1 约6个碳的烷基或氢。23.权利要求1的方法,其中在各个-(CR1R2)单元中,R1和R2各自独立地为甲基或氢。24.权利要求1的方法,其中R3和R4相同。25.权利要求1的方法,其中m为1 20且R3和R4为氢。26.权利要求1的方法,其中R3和R4各自独立地为叔丁基。27.权利要求1的方法,其中m为O。28.权利要求1的方法,其中m为1。29.权利要求1的方法,其中m为2。30.权利要求1的方法,其中m为3 20。31.权利要求1的方法,其中m为1且X为H、1 约6个碳的烷基、或2 约6个碳的火布^£ O32.权利要求1的方法,其中m为1且X是33.权利要求32的方法,其中R5 R7中的至少一个是叔丁基。34.权利要求32的方法,其中R5 R7中的至少一个是苯基。35.权利要求1的方法,其中m为2 20且X为H、1 约6个碳的烷基、2 约6个碳的烯基、F、Cl、Br或I。36.权利要求1的方法,其中m为2 20且X为Cl或Br。37.权利要求1的方法,其中m为3 20且X为0H。38.权利要求1的方法,其中R8 R11各自独立地为1 约6个碳的烷基。39.权利要求1的方法,其中m为2; R1和R2是H ;-O-(CR1R2)m-X 与 R4 相邻;且 X和R4与连接到X和R4的原子一起形成环。40.权利要求1的方法,其中m为2且X是41.权利要求40的方法,其中R5 R7中的至少一个为叔丁基。42.权利要求40的方法,其中R5 R7中的至少一个为苯基。43.权利要求1的方法,其中m为3 20且X是44.权利要求43的方法,其中R5 R7中的至少一个为叔丁基。45.权利要求43的方法,其中R5 R7中的至少一个为苯基。46.权利要求1的方法,其中式II的化合物为47.权利要求1的方法,其中通过在给电子体、共离子盐或共离子盐前体存在下向引发剂中添加路易斯酸和单体来制备所述准活性碳阳离子聚烯烃。48.权利要求47的方法,其中所述引发剂是单官能的。49.权利要求47的方法,其中所述引发剂是2-氯-2,4,4-三甲基戊烷。50.权利要求47的方法,其中所述引发剂是双官能的。51.权利要求47的方法,其中所述引发剂是5-叔丁基-1,3-二(1-氯-1-甲基乙基)苯。52.权利要求47的方法,其中所述引发剂是多官能的。53.权利要求47的方法,其中所述弓I发剂为1,3,5-三(2-氯-2-丙基)苯或1,3,5-三 (2-甲氧基-2-丙基)苯。54.权利要求47的方法,其中所述单体为异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1- 丁烯或 4-甲基-1-戊烯。55.权利要求47的方法,其中所述单体为异丁烯。56.权利要求47的方法,其中所述给电子体为2,6_二甲基吡啶。57.权利要求47的方法,其中所述共离子盐前体为氯化四丁基铵或碘化四丁基铵。58.权利要求47的方法,其中所述路易斯酸为四卤化钛、三卤化硼、三氯化铝、四氯化锡、氯化锌或乙基二氯化铝或它们的混合物。59.权利要求47的方法,其中所述路易斯酸为四氯化钛。60.权利要求47的方法,其中使用路易斯酸的混合物。61.权利要求1的方法,其中使用稀释剂。62.权利要求1的方法,其中63.权利要求6的方法,其中64.权利要求1的方法,还包括将式I的化合物与酸反应而形成式III的化合物的步骤65.权利要求64的方法,其中所述酸为路易斯酸,其中所述路易斯酸为金属卤化物或金属卤化物的混合物。66.权利要求64的方法,其中所述酸为BBr3、BC13、A1C13、AlBr3、TiCl4或TiBr4。67.权利要求64的方法,其中所述酸为BBiv68.权利要求65的方法,其中所述路易斯酸与质子酸一起使用。69.权利要求68的方法,其中所述质子酸为H2S04、HBr,HC1、三氟乙酸、对甲苯磺酸或70.式I的化合物71.权利要求70的化合物,其中所述聚烯烃基团为聚异丁基基团。72.权利要求70的化合物,其中所述化合物为73.权利要求70的化合物,其中所述化合物为74.权利要求70的化合物,其中所述化合物为75.权利要求74的化合物,其中所述化合物为76.权利要求74的化合物,其中所述化合物为77.权利要求74的化合物,其中所述化合物为78.权利要求77的化合物,其中所述化合物为79.权利要求77的化合物,其中所述化合物为80.权利要求74的化合物,其中所述化合物为81.权利要求80的化合物,其中所述化合物为82.权利要求80的化合物,其中所述化合物为83.权利要求74的化合物,其中所述化合物为84.权利要求83的化合物,其中所述化合物为85.权利要求83的化合物,其中所述化合物为86.权利要求74的化合物,其中所述化合物为87.权利要求86的化合物,其中所述化合物为88.权利要求77的化合物,其中Re为1 约6个碳的烷基。89.权利要求70的化合物,其中R1和R2两者都是H。90.权利要求70的化合物,其中R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为1 约 6个碳的烷基或氢。91.权利要求70的化合物,其中R3和R4相同。92.权利要求70的化合物,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.制备式I的遥爪聚合物的方法:其中Ra是聚烯烃基团;R1和R2在各个-(CR1R2)单元中各自独立地为H或烷基;且m为0~20的整数;其中如果m为0,则R3和R4各自独立地为烷基,且X为H;如果m为1,则R3和R4各自独立地为H、烷基、或烷氧基,且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基或其中R5~R7各自独立地为烷基或芳基;如果m为2,则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基,且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、其中A是或不存在,R5~R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At,R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基,且R9~R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基,或,当-O-(C R1R2)m-X与R4相邻时,则X和R4与连接到X和R4的原子一起可形成环;且如果m为3~20,则R3和R4各自独立地为H、烷基或烷氧基,且X为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、烷芳氧基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-At、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、-SCN、-OC(O)R8、-C(O)OR9、-C(O)NR10R11、或-NRXRY;其中A是或不存在,RX和RY各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、C(O)RZ,其中RZ为H、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、杂环基、-OR8或-NR10R11;R5~R7各自独立地为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、-NR10R11、-F、-Cl、-Br、-I或-At,R8为烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基,且R9~R11各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或杂芳基;所述方法包括:(a)产生准活性碳阳离子聚烯烃;和(b)在准活性碳阳离子聚合条件下在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下将源自步骤(a)的所述准活性碳阳离子聚烯烃与一种或多种式II的化合物进行反应:...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:R·F·斯托利
申请(专利权)人:南密西西比大学
类型:发明
国别省市:US

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