甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐在制备草甘膦中的应用制造技术

本发明专利技术涉及甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐在制备除草剂草甘膦中的应用，尤其涉及甘氨酸盐酸盐及其甘氨酸甲酯盐酸盐在制备除草剂草甘膦中的应用。

Glycine and glycine ester salt in the preparation of glyphosate application

The present invention relates to glycine and glycine ester salt in the preparation of glyphosate in application, in particular to glycine hydrochloride and glycine methyl ester hydrochloride was used in the preparation of glyphosate.

【技术实现步骤摘要】
甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐在制备草甘膦中的应用 本专利技术涉及甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐在制备除草剂草甘膦中的应用，尤其涉及甘氨酸盐酸盐及其甘氨酸甲酯盐酸盐在制备除草剂草甘膦中的应用。
技术介绍
甘氨酸及其甘氨酸甲酯盐酸盐是制药工业原料，主要用于菊酯类农药及汽雾杀虫剂的中间体，已有资料报道这二种盐酸盐化合物微溶于甲醇，此与本专利技术专利技术的实验不相符合，本专利技术专利技术的实验已证明，甘氨酸盐酸盐及其甘氨酸甲酯盐酸盐易溶于甲醇，在20°C，在甲醇中溶解度大于20%。草甘膦是世界上销售量最大的除草剂产品，国内现有一条主要的工艺路线是组合甘氨酸三乙胺盐与亚磷酸二甲酯，多聚甲醛为原料，以甲醇为溶剂，经过合成反应与水解反应二步，制备草甘膦，该工艺路线收率高、成本低，历经二十年，为草甘膦生产企业的发展壮大，作出了重大的贡献，但是，该工艺路线有一个缺陷，需要回收三乙胺，在回收过程中，必然产生大量氯化钠废盐水，生产1吨草甘膦原药产品，必然产生10吨以上氯化钠废盐水， 过去，生产企业是将这些废盐水配制成10%草甘膦水剂商品，销售给农民，全部喷洒入农田，年长日久，造成对土壤的危害，为此，政府已经下文，从2010年开始，取消10%草甘膦水剂商品，所以至今，怎样在不增加生产成本的前提下，处理这些草甘膦生产废盐水的问题， 已经成为世界性的技术难题，成为关系众多草甘膦生产企业今后生存与发展的一个关键问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述现有技术存在的缺陷，从草甘膦生产的源头上，消除大量氯化钠废盐水的产生，与现有工艺技术相比较，可以在降低生产成本的前提下，排除草甘膦生产废盐水的问题，达到清洁生产工艺的标准。现有工艺草甘膦生产废盐水，绝大部分来自于三乙胺回收工序，正因为如此，本专利技术专利技术是在整个生产过程中不采用三乙胺原料，将现有工艺在碱性条件下的合成反应改变为酸性条件下的合成反应，具体说明就是将现有工艺合成反应体系中的甘氨酸三乙胺盐改变为甘氨酸盐酸盐或者甘氨酸甲酯盐酸盐，也可以说是将现有工艺反应体系中的羟甲基甘氨酸三乙胺盐改变为羟甲基甘氨酸盐酸盐或者羟甲基甘氨酸甲酯盐酸盐，这种改变的关键点是本专利技术专利技术发现的甘氨酸盐酸盐易溶于甲醇，并非原有资料报道的微溶于甲醇，在20°C，在甲醇中溶解度大于20%，在40°C，其在甲醇中溶解度大于30%，而且，20% 30 %的甘氨酸盐酸盐甲醇溶液能够很好地溶解多聚甲醛，完全可以达到现有工艺技术对多聚甲醛的溶解条件。本专利技术专利技术一，包括以下次序的几个步骤A、选用甘氨酸酸式盐，或者选用甘氨酸甲酯酸式盐，或者选用甘氨酸乙酯酸式盐.；用通式表示MH2NCH2COORII 式中 R 表示H-，CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-,异丙基基团，M表示盐酸，碳酸，硫酸，醋酸，甲酸，硝酸，磷酸具体甘氨酸盐酸盐甲醇溶液的制备方法1 :分子配比，甘氨酸盐酸=1 1 3将计算量的甘氨酸投入反应釜中，启动搅拌，在常温下缓缓加入计算量的盐酸水溶液，控制温度20 60°C，优选40°C，搅拌反应0. 5 2小时，优选1小时，然后在真空或在常压下，尽量蒸出盐酸水溶液，蒸出物可以用于下一批甘氨酸盐酸盐的制备，蒸馏底物即为甘氨酸盐酸盐固体，将计算量的无水甲醇加入此蒸馏底物中，调节温度10 60°C，可配制20 40%的甘氨酸盐酸盐甲醇溶液；甘氨酸酸式盐甲醇溶液制备方法2 将无水甲醇投入反应釜中，启动搅拌，通入计算量的盐酸气体(或加入计算量的浓硫酸，或者加入计算量的醋酸)，控制温度10 40°C，缓缓加入计算量的甘氨酸固体，搅拌反应0. 5 1. 5小时，得反应液透明后，即生成10 30%的甘氨酸酸式盐甲醇溶液。B，分子配比甘氨酸盐酸盐甲醛=1 1 2控制温度20 40°C，在搅拌状态下，将计算量的多聚甲醛缓缓加入甘氨酸盐酸盐甲醇溶液中，搅拌0. 5 1. 5小时，待反应体系溶液成为澄清透明状态止；C，分子配比甘氨酸盐酸盐亚磷酸二甲酯=1 1将步骤B中的反应溶液置于压力釜中，控制温度40 118°C，缓缓加入计算量的亚磷酸二甲酯，搅拌反应2 16小时，用液相色谱归一法跟踪分析，测试反应体系中甘氨酸酸式盐含量< 时，即为反应终点，反应生成下列化合物的混合物权利要求1.选用甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐为原料，或者为中间体，其化学结构式如下2.根据权利要求1，选用甘氨酸盐酸盐为原料，或者为中间体，用于制备草甘膦，包括以下次序的几个步骤A、甘氨酸盐酸盐的制备方法(1)，分子配比，甘氨酸盐酸=1 1 3，将计算量的甘氨酸投入反应釜中，启动搅拌，在常温下缓缓加入计算量的盐酸水溶液，控制温度20 60°C，优选40°C，搅拌反应0. 5 2 小时，优选1小时，然后在真空或在常压下，尽量蒸出盐酸水溶液，蒸出物可以用于下一批甘氨酸盐酸盐的制备，蒸馏底物即为甘氨酸盐酸盐固体，甘氨酸酸式盐制备方法(2)，将无水甲醇投入反应釜中，启动搅拌，通入计算量的盐酸气体，或者加入计算量的浓硫酸，或者加入计算量的醋酸，控制温度10 40°C，缓缓加入计算量的甘氨酸固体，搅拌反应 0. 5 1. 5小时，待反应液透明后，即生成10 30%的甘氨酸酸式盐甲醇溶液；B、分子配比，甘氨酸盐酸盐甲醛亚磷酸二甲酯=1 1 2 1控制温度20 40°C，在搅拌状态下，将计算量的多聚甲醛缓缓加入甘氨酸盐酸盐甲醇溶液中，搅拌0. 5 1. 5小时，待反应体系溶液成为澄清透明状态止；C、将步骤B中的反应溶液置于压力反应釜中，控制温度40 118°C，缓缓加入计算量的亚磷酸二甲酯，搅拌反应2 16小时，反应生成下列化合物的混合物3.新化合物其化学结构式如下4.选用上述权利要求3中IV式化合物为中间体，或者为原料，用于制备草甘膦。5.根据权利要求4，选用N-羟甲基草甘膦及其盐酸盐为中间体，或者为原料，用于制备草甘膦，包括以下次序的几个步骤A、分子配比，甘氨酸甲醛亚磷酸盐酸=1 1 4 1 1 3，将计算量的甘氨酸投入压力反应釜中，启动搅拌，缓缓加入计算量的盐酸水溶液，在40°C，搅拌反应0. 5 1 小时，生成甘氨酸盐酸盐；B、向上述步骤A中的甘氨酸盐酸盐水溶液中，或者甘氨酸盐酸盐甲醇溶液中，缓缓加入计算量的甲醛水溶液，或者加入计算量的多聚甲醛，控制温度40 60°C，搅拌反应1 4 小时，也可以在这一步先加入计算量的亚磷酸，在后续一步加入甲醛；C、控制压力>0. IMpa,在此压力与温度下，保温反应1 16小时，如果是在上述步骤B 中加入亚磷酸，在此步骤C中，则是缓缓加入计算量的甲醛，该步骤化学反应主要生成N-羟甲基草甘膦盐酸盐，化学结构式如下全文摘要本专利技术涉及甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐在制备除草剂草甘膦中的应用，尤其涉及甘氨酸盐酸盐及其甘氨酸甲酯盐酸盐在制备除草剂草甘膦中的应用。文档编号C07F9/38GK102161678SQ20101012794公开日2011年8月24日 申请日期2010年2月23日 优先权日2010年2月23日专利技术者李坚 申请人:李坚本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．选用甘氨酸及其甘氨酸酯的酸式盐为原料，或者为中间体，其化学结构式如下：用于制备草甘膦上述Ｉ式中Ｒ表示：Ｈ－，ＣＨ３－，ＣＨ３ＣＨ２－，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－，异丙基，正丁基，异丁基基团，Ｍ表示：盐酸，碳酸，硫酸，醋酸，甲酸，硝酸，磷酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李坚，
申请(专利权)人：李坚，
类型：发明
国别省市：83[]