3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑及其合成方法技术

3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑及其合成方法。用丙二腈和特戊酰氯在四氢呋喃溶剂中，以三乙胺提供碱性条件制备3，3-二甲基-2-羟基-1-丁烯-1，1二甲氰；在冰水浴条件下进行氯化反应，向3，3-二甲基-2-羟基-1-丁烯-1，1二甲氰的四氢呋喃溶液中逐渐滴加三氯氧磷，制备3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰；在冰水浴条件下，向3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的二氯乙烷溶液中逐渐滴加水合肼，自然结晶，过滤得到为浅黄色固体粉末。本发明专利技术技术路线的选择合理、简便，容易操作，在技术上为这一类型产品及中间体的合成提供了成功的合成方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化学中杂环化合物领域，涉及吡唑及其3，4，5位取代基化合物合 成的方法。
技术介绍
近年来，对含吡唑环化合物的研究已经成为新农药创制的热点，含吡唑类化合物 (如下结构)，如1- (2-吡啶基)吡唑类化合物是一类用于杀虫剂的化合物，另外吡唑衍 生物吡唑啉是医药和染料的重要中间体。权利要求1.3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑，为浅黄色固体粉末，在常态和强碱性条件稳定，不 溶于水、正己烷，微溶于二氯甲烷、二氯乙烷，在乙醇、乙腈，溶解于二甲基亚砜中；H1 核磁结果(400MHz，DMSO，D6) :1.26(s，9H) ；6. 09(s，2H) ；11. 50 (s，1H)。C13 核磁结果(400MHz, DMSO, D6) :29. 05，32. 80，71. 12，116. 62，159. 60，162. 73 ；Μ. P 267-2710C ；GC 色谱纯度 98 100%。2.如权利要求1所述3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑合成方法，其特征在于操作步骤为(1)缩合反应反应瓶中加入丙二腈、溶剂和缚酸剂，搅拌下滴加特戊酰氯，反应需要在0 5°C条件 下进行，滴加速度应该控制在使得温度不超过15°C ；当滴加完后室温下反应时间0. 5 2小 时，反应毕滤除生成的三乙胺盐酸盐，反应液直接进行下一步反应；其中丙二腈与特戊酰氯摩尔比为1 1 1.2;丙二腈与三乙胺的摩尔比为1 1 2 ；溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、乙酸乙酯中的一种；溶剂需脱水处理；(2)3，3- 二甲基-2-氯-1- 丁烯-1，1 二甲氰的制备将氯化试剂滴加到缩合反应液 中，反应需要在0 5°C条件下进行，滴加速度应该控制在使得温度不超过15°C ；滴加完 后继续搅拌1 2小时；反应完毕减压蒸馏除去溶剂；向浓缩物中加入1，2 二氯乙烷或 乙酸乙酯，用饱和食盐水或者氯化铵水溶液淬灭反应，有机层用水洗2次，得到3，3- 二甲 基-2-氯-1- 丁烯-1，1 二甲氰的溶液；其中氯化试剂为三氯氧磷或氯化亚砜；3，3- 二甲基-2-羟基-1- 丁烯-1，1 二甲氰和 三氯氧磷的摩尔比为1 1.2 1.5;(3)3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑的制备将水合胼滴加到3，3_二甲基-2-氯-1-丁 烯_1，1 二甲氰的溶液中，反应需要在0 5°C条件下进行，滴加速度应该控制在使得温度 不超过15°C ；滴加完后继续搅拌0. 5 2小时，待固体充分析出，过滤后用少量二氯甲烷 淋洗得到浅黄色固体；用冷水打浆，得到浅黄色固体产品，含量纯度98.0 100%，熔点 267-271°C，收率 29. 0 81. 2% ；其中3，3_ 二甲基-2-氯-1-丁烯_1，1 二甲氰与水合胼的摩尔比为1 1 2。3.如权利要求2所述3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑合成方法，其特征在于操作步骤 (2) 3，3- 二甲基-2-氯-1- 丁烯-1，1 二甲氰的制备中，反应溶剂为1，2- 二氯乙烷。4.如权利要求2所述3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑合成方法，其特征在于操作步骤 (2)中，氯化试剂为三氯氧磷。全文摘要。用丙二腈和特戊酰氯在四氢呋喃溶剂中，以三乙胺提供碱性条件制备3，3-二甲基-2-羟基-1-丁烯-1，1二甲氰；在冰水浴条件下进行氯化反应，向3，3-二甲基-2-羟基-1-丁烯-1，1二甲氰的四氢呋喃溶液中逐渐滴加三氯氧磷，制备3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰；在冰水浴条件下，向3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的二氯乙烷溶液中逐渐滴加水合肼，自然结晶，过滤得到为浅黄色固体粉末。本专利技术技术路线的选择合理、简便，容易操作，在技术上为这一类型产品及中间体的合成提供了成功的合成方法。文档编号C07D231/38GK102060773SQ20111000326公开日2011年5月18日 申请日期2011年1月7日 优先权日2011年1月7日专利技术者杨源源, 申志明, 郑涛 申请人:大连凯飞精细化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
３－叔丁基－４－氰基－５－氨基吡唑，为浅黄色固体粉末，在常态和强碱性条件稳定，不溶于水、正己烷，微溶于二氯甲烷、二氯乙烷，在乙醇、乙腈，溶解于二甲基亚砜中；Ｈ↑［１］核磁结果（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ，Ｄ↑［６］）：１．２６（ｓ，９Ｈ）；６．０９（ｓ，２Ｈ）；１１．５０（ｓ，１Ｈ）。Ｃ↑［１３］核磁结果（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ，Ｄ↑［６］）：２９．０５，３２．８０，７１．１２，１１６．６２，１５９．６０，１６２．７３；Ｍ．Ｐ：２６７－２７１℃；ＧＣ色谱纯度９８～１００％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郑涛，申志明，杨源源，
申请(专利权)人：大连凯飞精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：91