聚氨酯系粘接剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种聚氨酯系粘接剂组合物，其中，所述第１液体以使聚异氰酸酯和高分子量多元醇（Ｉ）反应而得到的预聚物、以及滑石及碳酸钙中的至少一种填充物作为构成成分，并且，相对于聚异氰酸酯、高分子量多元醇（Ｉ）及预聚物的总量１００质量份，含有２０质量份以上的滑石、０～４０质量份的碳酸钙、１０质量份以上的沸石，所述第２液体含有高分子量多元醇（ＩＩ）和低分子量多元醇，源于低分子量多元醇的羟基的摩尔数与源于高分子量多元醇（Ｉ）及高分子量多元醇（ＩＩ）的羟基的总摩尔数的比为４以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种两液型聚氨酯系粘接剂组合物。
技术介绍
近年来，由纤维增强塑料制成的材料(以下记作“FRP材料”。)被广泛应用于汽 车、建筑、船舶等领域中。FRP材料是以与各种材料粘接的形式使用的。而且，通常，作为FRP 材料用的粘接剂，使用聚氨酯系粘接剂。但是，多数情况下，在粘接像FRP材料这样的树脂材料时，事先要对要粘接的树脂 材料的表面实施等底涂处理、打磨处理等表面处理，然后再进行粘接。这种表面处理虽然 发挥提高树脂材料的粘接性、粘接强度等的效果，但另一方面增加了工序数目，导致生产效 率降低。因此，期待开发出一种可以免去底涂处理、打磨处理而得到良好的粘接性能的粘接 剂。作为这种粘接剂，例如提案有一种包含由聚异氰酸酯和/或聚异氰酸酯预聚物组 成的第1液体和组合有数均分子量不同的2种多元醇的第2液体的两液型聚氨酯系粘接剂 组合物(例如，参照专利文献1)。专利文献1 日本特开平1-132674号公报
技术实现思路
如上所述，专利文献1所述的聚氨酯系粘接剂组合物应该可以免去底涂处理、打 磨处理而得到良好的粘接性能。但存在以下课题根据添加剂的配合等，除第1液体的保存 稳定性不充分以外，粘接性能有时也降低。本专利技术是鉴于上述现有技术存在的课题而完成的，其提供一种两液型聚氨酯系粘 接剂组合物，其不仅可以维持可免去底涂处理、打磨处理而得到良好的粘接性能这样的专 利文献1所述的组合物的效果，而且第1液体的保存稳定性也优异。本专利技术人等为了解决上述课题进行了专心的研究，结果发现，作为填充物添加的 碳酸钙是导致第1液体的保存稳定性降低的原因。由此发现，作为填充物，通过代替碳酸钙 而仅使用滑石，或者代替碳酸钙的一部分而使用滑石(即，并用滑石与碳酸钙)，并将碳酸 钙的含量控制在一定值以下，可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。具体而言，本专利技术提 供以下的粘接剂组合物。[1] 一种聚氨酯系粘接剂组合物，其包含含有使聚异氰酸酯和多元醇反应而得到 的预聚物的第1液体、以及含有多元醇及催化剂的第2液体，所述第1液体以使聚异氰酸酯 和数均分子量为1000以上的高分子量多元醇(I)反应而得到的预聚物、以及滑石及碳酸钙 中的至少一种填充物作为构成成分，并且，相对于聚异氰酸酯、所述高分子量多元醇(I)及 所述预聚物的总量100质量份，含有20质量份以上的滑石、0 40质量份的碳酸钙、10质 量份以上的沸石；所述第2液体含有数均分子量为1000以上的高分子量多元醇(II)和数 均分子量小于1000的低分子量多元醇，并且，源于所述低分子量多元醇的羟基的摩尔数与3源于所述高分子量多元醇(I)及所述高分子量多元醇(II)的羟基的总摩尔数的比为4以 上。[2]如上述[1]所述的聚氨酯系粘接剂组合物，其中，所述预聚物为使聚合MDI及 改性MDI中的至少一种聚异氰酸酯与所述高分子量多元醇(I)反应而得到的预聚物。本专利技术的粘接剂组合物不仅可以免去底涂处理、打磨处理而得到良好的粘接性 能，而且含有异氰酸酯成分的第1液体的保存稳定性也优异。具体实施例方式下面对用于实施本专利技术的最佳方式进行说明，但本专利技术并不限定于以下的实施方 式。即，在不脱离本专利技术主旨的范围内，可以以本领域人员的常识为基础，对以下的实施方 式进行适当改变、改良等，这都应该属于本专利技术的范围。需要说明的是，在本说明书中，提到的“数均分子量”是指利用凝胶渗透色谱法 (GPC)测定的聚苯乙烯换算值。[1]聚氨酯系粘接剂组合物本专利技术的聚氨酯系粘接剂组合物是包含含有使聚异氰酸酯和多元醇反应而得到 的预聚物的第1液体、以及含有多元醇及催化剂的第2液体的两液型聚氨酯系粘接剂组合 物。[1-1]第 1 液体一般来说，两液型聚氨酯系粘接剂中的“第1液体”是指含有聚异氰酸酯成分的液 体。[1-1A]预聚物本专利技术的组合物中的第1液体含有使聚异氰酸酯和数均分子量为1000以上的高 分子量多元醇(I)反应而得到的预聚物(有时也称为“异氰酸酯末端预聚物”。)作为聚异 氰酸酯成分。对于聚异氰酸酯和高分子量多元醇(I)的反应条件没有特别限制，例如，通过 在温度20 90°C下反应1 6小时，可以得到上述预聚物。为了在之后与第2液体反应方便，第1液体需要设定为相对于高分子量多元醇(I) 中的羟基含有过量的聚异氰酸酯的异氰酸酯基的组成。即，第1液体中除了上述预聚物外， 有时还含有未反应的聚异氰酸酯。将聚异氰酸酯(也包含后述的“其它的聚异氰酸酯”。)、 上述高分子量多元醇(I)及上述预聚物的总量设定为100质量％时，预聚物的含有率优选 为15质量％以上。S卩，通过设定为15质量％以上，在与第2液体混合前，聚异氰酸酯的一 部分与高分子量多元醇(I)反应，可以缩短和第2液体混合后的反应时间。另一方面，从保 持第1液体的粘度较低这样的理由考虑，优选含有率为70质量％以下。为了更可靠地得到 上述效果，更优选预聚物含有率为15 60质量％，特别优选为20 50质量％。第1液体是通过将聚异氰酸酯和高分子量多元醇(I)、填充物等混合，在混合液中 使聚异氰酸酯和高分子量多元醇(I)反应而形成预聚物的方法(方法1)等而得到的。其 中，也可以代替聚异氰酸酯和高分子量多元醇(I)的全部或一部分，使用它们的反应物即 预聚物作为原料。即，可以通过事先由聚异氰酸酯和高分子多元醇(I)形成原料预聚物，然 后再将上述原料预聚物单独、或与聚异氰酸酯、高分子量多元醇一同与填充物等混合的方 法(方法2)，制备第1液体。需要说明的是，所谓“聚异氰酸酯、上述高分子量多元醇(I)及上述预聚物的总 量”，在上述方法1的情况下，聚异氰酸酯和高分子量多元醇(I)的总加入量相等，在上述方 法2的情况下，聚异氰酸酯、高分子量多元醇(I)及原料预聚物的总加入量相等。[l-lA(i)]聚异氰酸酯所谓聚异氰酸酯，是指分子中具有2个以上异氰酸酯基的物质。只要分子中具有2 个以上异氰酸酯基，聚异氰酸酯就可以为脂肪族化合物、芳香族化合物、脂环式化合物中的 任何一种。其中，从能够提高粘接剂组合物的粘接强度的观点考虑，优选芳香族化合物。具体可以举出4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯(以下有时记为“单体MDI”。)、苯 二甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(以下有时记为“聚合MDI”。)、异佛尔酮 二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异 氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯等，也可以使用 它们的改性物、聚合物等。本专利技术中，在上述聚异氰酸酯中，优选将聚合MDI、单体MDI的改 性物(以下有时记为“改性MDI”。)中的至少一种用于预聚物的形成。作为聚异氰酸酯，优选使用异氰酸酯含量为20 45质量％的聚异氰酸酯。通过 使用20质量％以上的聚异氰酸酯，可以提高通过两液混合而得到的固化物的刚性。另一方 面，通过使用含量在45质量％以下的聚异氰酸酯，可以提高上述固化物的伸长度。为了可 靠地获得上述效果，更优选使用异氰酸酯含量为25 39质量％的聚异氰酸酯，特别优选使 用异氰酸酯含量为28 33质量％的聚异氰酸酯。另外，聚异氰酸酯优选使用其平均异氰酸酯基数为2 5个的聚异氰酸酯。通过 使用平均异氰酸酯基数为2个以上的聚异氰酸酯，可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚氨酯系粘接剂组合物，包含含有使聚异氰酸酯和多元醇反应而得到的预聚物的第１液体、以及含有多元醇及催化剂的第２液体，所述第１液体以使聚异氰酸酯和数均分子量为１０００以上的高分子量多元醇（Ⅰ）反应而得到的预聚物、以及滑石及碳酸钙中的至少一种填充物作为构成成分，并且，相对于聚异氰酸酯、所述高分子量多元醇（Ⅰ）及所述预聚物的总量１００质量份，含有２０质量份以上的滑石、０～４０质量份的碳酸钙、１０质量份以上的沸石，所述第２液体含有数均分子量为１０００以上的高分子量多元醇（Ⅱ）和数均分子量小于１０００的低分子量多元醇，源于所述低分子量多元醇的羟基的摩尔数与源于所述高分子量多元醇（Ⅰ）及所述高分子量多元醇（Ⅱ）的羟基的总摩尔数的比为４以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-10-12 2007-266137一种聚氨酯系粘接剂组合物，包含含有使聚异氰酸酯和多元醇反应而得到的预聚物的第1液体、以及含有多元醇及催化剂的第2液体，所述第1液体以使聚异氰酸酯和数均分子量为1000以上的高分子量多元醇(I)反应而得到的预聚物、以及滑石及碳酸钙中的至少一种填充物作为构成成分，并且，相对于聚异氰酸酯、所述高分子量多元醇(I)及所述预聚物的总量100质量份，含有20...

【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚善则，樋笠幸一郎，
申请(专利权)人：株式会社ETEC，
类型：发明
国别省市：JP[日本]