高纯度三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品的生产方法技术

本发明专利技术涉及一种高纯度三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品的生产方法，其通过丙烯酸类原料与亚硫酰氯进行反应制得相应丙烯酸的酰氯产品，再由该相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷反应制得最终产物。本发明专利技术具有产品摩尔收得率高、纯度高、生产方法安全及产品质量高等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品的生产方法，尤其涉及一种。
技术介绍
这里所指的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯类产品是指以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等为代表的产品，是一类用途广泛的、含有三个不饱和键的化合物。目前，生产三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品的生产方法主要采用直接酯化法。直接酯化法是指以三羟甲基丙烷、丙烯酸类产品为原料，以有机磺酸、无机杂多酸为催化剂，在阻聚剂、带水剂和脱色剂存在下进行的酯化反应。该方法存在的不足为1、产品收得率低，直接酯化法为平衡反应，反应不完全，副反应较多，纯化产品繁复，损失较大，摩尔收得率一般＜93％。2、产品纯度低，色度高。酯化反应需要在较高温度下进行，由于原料丙烯酸类产品和成品三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品均属于热敏性物质，即使在生产中加入了阻聚剂、脱色剂，在高温下仍不可避免地会发生聚合反应。而且酯化反应的反应时间长、后处理工序多。反应时间越长、处理工序越多，产品质量越难以保证。直接酯化法产品的质量纯度一般＜98％，色号一般＞铂-钴色标(APHA)35号。3、为了使阻聚剂发挥作用，需要在酯化反应过程中通入空气或氧气，给生产操作带来复杂性和危险性。
技术实现思路
针对上述缺点，本专利技术的目的在于提供一种摩尔收得率高、产品纯度高、生产方法安全及产品质量高的三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品的生产方法。本专利技术的目的是这样实现的一种，其生产步骤如下(1)将丙烯酸类原料与亚硫酰氯进行反应制得相应丙烯酸的酰氯产品；丙烯酸类原料与亚硫酰氯的摩尔比为1∶0.9～1.2，其反应温度为10～50℃，反应压力为10～98kPa；(2)将相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷以一定的比例进行反应制得产物——三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品；相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷的摩尔比为3～3.5∶1，其反应温度为10～50℃，反应压力为10～98kPa。(3)经过以上两步反应制得的产物依次用稀碱液和蒸馏水洗涤，至目的产物的pH值为6～8，用甲苯等溶剂萃取出来，再干燥蒸除溶剂，即能得到产物。其制备原理如下CH2＝CRCOOH+SOCl2→CH2＝CRCOCl+HCl↑+SO2↑3CH2＝CRCOCl+CH3CH2C(CH2OH)3→CH3CH2C(CH2OOCCR＝CH2)3+3HCl↑其中R为H、CH3或其他烷氧基、烷烃基团。上述生产方法中所述的丙烯酸类原料主要是指丙烯酸或甲基丙烯酸，但也可以是其他形式的丙烯酸。本专利技术与现有技术相比，具有的优点是1、反应在10～50℃下能平稳、快速、定量地进行，低温操作避免了原料、产物的单体发生热聚合反应，最大限度地提高目的产品的收得率和质量。2、反应过程中产生的副产物均为气体，被负压及时带出系统，利于反应完成，不污染目的产物；副产物气体经吸收处理制得副产品，消除其对环境的污染。3、产品在生产过程中不需阻聚剂、脱色剂等物质，后处理工序简单。本专利技术产品的摩尔收得率≥99％，产品纯度≥99.9％，产品的色度＜35APHA。具体实施例方式实施例1将原料丙烯酸与亚硫酰氯以1∶1.02的摩尔比例进行反应制得中间产物丙烯酰氯，其反应温度为30～40℃，反应压力为70～85kPa；再将中间产物丙烯酰氯与三羟甲基丙烷以3.02∶1的摩尔比例进行反应制得产物三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，其反应温度为30～40℃，反应压力为70～85kPa；经过以上两步反应制得的产物依次用稀碱液和蒸馏水洗涤，至目的产物的pH值为6～8，用甲苯萃取出来，再干燥蒸除甲苯，精制得到纯度高达99.95％、色度为25APHA的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。摩尔收得率为99.5％(以三羟甲基丙烷计)。实施例2将原料甲基丙烯酸与亚硫酰氯以1∶1.05的摩尔比例进行反应制得中间产物甲基丙烯酰氯，其反应温度为30～40℃，反应压力为70～85kPa；再将中间产物甲基丙烯酰氯与三羟甲基丙烷以3.05∶1的摩尔比例进行反应制得产物三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，其反应温度为30～40℃，反应压力为70～85kPa；经过以上两步反应制得的产物依次用稀碱液和蒸馏水洗涤，至目的产物的pH值为6～8，用甲苯萃取出来，再干燥蒸除甲苯，精制得到纯度高达99.92％、色度为20APHA的产品。摩尔收得率为99.1％(以三羟甲基丙烷计)。权利要求1.一种，其生产步骤如下(1)将丙烯酸类原料与亚硫酰氯进行反应制得相应丙烯酸的酰氯产品；丙烯酸类原料与亚硫酰氯的摩尔比为1∶0.9～1.2，其反应温度为10～50℃，反应压力为10～98kPa；(2)将相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷以一定的比例进行反应制得产物——三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品；相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷的摩尔比为3～3.5∶1，其反应温度为10～50℃，反应压力为10～98kPa。(3)经过以上两步反应制得的产物依次用稀碱液和蒸馏水洗涤，至目的产物的pH值为6～8，用甲苯等溶剂萃取出来，再干燥蒸除溶剂，即能得到产物。2.根据权利要求1所述的，其特征为，所述丙烯酸类原料主要是指丙烯酸或甲基丙烯酸，但也可以是其他形式的丙烯酸。全文摘要本专利技术涉及一种，其通过丙烯酸类原料与亚硫酰氯进行反应制得相应丙烯酸的酰氯产品，再由该相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷反应制得最终产物。本专利技术具有产品摩尔收得率高、纯度高、生产方法安全及产品质量高等优点。文档编号C07C67/00GK101066923SQ20071002294公开日2007年11月7日 申请日期2007年5月28日 优先权日2007年5月28日专利技术者郑铁江, 高峰 申请人:无锡百川化工股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯度三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品的生产方法，其生产步骤如下：（１）将丙烯酸类原料与亚硫酰氯进行反应制得相应丙烯酸的酰氯产品；丙烯酸类原料与亚硫酰氯的摩尔比为１∶０．９～１．２，其反应温度为１０～５０℃，反应压力为１０～９８ｋＰａ ；（２）将相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷以一定的比例进行反应制得产物－三羟甲基丙烷丙烯酸酯类产品；相应丙烯酸的酰氯产品与三羟甲基丙烷的摩尔比为３～３．５∶１，其反应温度为１０～５０℃，反应压力为１０～９８ｋＰａ。（３）经 过以上两步反应制得的产物依次用稀碱液和蒸馏水洗涤，至目的产物的ｐＨ值为６～８，用甲苯等溶剂萃取出来，再干燥蒸除溶剂，即能得到产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郑铁江，高峰，
申请(专利权)人：无锡百川化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]