抑制苯乙烯聚合的复配阻聚剂制造技术

技术编号:4097661 阅读:294 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种抑制苯乙烯聚合的复配阻聚剂,在60~80℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特征是以对叔丁基邻苯二酚、邻叔丁基4,6-二硝基苯酚和/或高效阻聚剂PI-70为原料,在80~100℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特征是以高效阻聚剂PI-70、邻叔丁基4,6-二硝基苯酚和/或对苯二酚为原料。本发明专利技术能够有效的抑制苯乙烯的聚合速度和聚合时间,阻聚效果好,成本低,毒性小,粘度低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及抑制苯乙烯聚合的阻聚剂,尤其涉及用于在苯乙烯精馏过程和保存领 域的复配阻聚剂。
技术介绍
苯乙烯是石油化工行业重要的基础原料,用途十分广泛,主要用于苯乙烯系列树 脂及丁苯橡胶,此外还可用于制药、涂料、纺织及选矿等行业。苯乙烯常温下易自聚,在其精制、贮存和使用的各个阶段都会聚合,尤其是精制过 程中的聚合,会导致单体损失、管道堵塞,造成单体生产成本升高,为此,必须添加阻聚剂以 抑制其聚合。20世纪70 80年代使用的第一代阻聚剂以2,4_ 二硝基苯酚(DNP)、对苯二酚和 苯醌为代表,这类阻聚剂的毒性较大、阻聚效率较低、耐热性差、对环境污染严重,目前已很 少使用,但可以作为辅助剂同第二代阻聚剂复配,得到阻聚效果更好的复配型阻聚剂。20世 纪80年代后,通过在DNP结构中引入甲基、乙基和丁基等基团,降低了 DNP的毒性,提高了 DNP在苯乙烯中的溶解度,2,6- 二硝基对甲酚DNPC和邻叔丁基_4,6_ 二硝基苯酚DNBP即 为此类阻聚剂的代表。20世纪90年代以来,一些新型高效的低毒阻聚剂开始在苯乙烯装置上试用,这些 阻聚剂多由2 3种组分复配而成,阻聚效率明显高于DNBP或DNPC阻聚剂,用量也进一步 减少,从而降低了生产成本,还解决了前两代阻聚剂难溶于苯乙烯、加料困难、毒性大和污 染环境等问题。这类阻聚剂大部分由哌啶类氮氧自由基主阻聚剂和其他有机物缓聚剂复配 而成。哌啶类氮氧自由基阻聚剂和取代羟胺类阻聚剂都是近期发现的新型稳定的阻聚剂, 具有耐高温、易溶解、低毒、无腐蚀和在气液两相均具有阻聚性能等优点,但由于羟胺类和 哌啶类化合物的价格比较高,并且这两种化合物高温易挥发,液相效果差,而且所制得的阻 聚剂粘度较大,阻力大,能耗高,因此增加了苯乙烯的生产成本。
技术实现思路
本专利技术是为避免上述现有技术所存在的不足之处,提供一种阻聚效果好、成本低、 毒性小、粘度低的抑制苯乙烯聚合的复配阻聚剂,以期有效抑制苯乙烯的聚合速度和聚合 时间,在石油化工行业中有效延长苯乙烯装置的运行时间,提高苯乙烯产品的产量和质量, 使苯乙烯装置的生产过程获得更好的经济效益,也对运输过程中苯乙烯容易发生聚合这一 问题提出了更好解决办法。本专利技术解决技术问题采用如下技术方案本专利技术在60 80°C下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特点是具有如下任一形式形式一所述阻聚剂的有效成分组成为A组分、B组分和C组分;按质量比,A组 分B组分C组分为0. 2 0. 5 0. 2 0. 5 0. 2 0. 5 ;形式二 所述阻聚剂的有效成分组成或为A组分和B组分,按质量比,A组分B组分为0. 1 3 1 ;形式三所述阻聚剂的有效成分组成为A组分和C组分,按质量比,A组分C组 分为0. 1 3 1 ;其中,所述A组分为叔丁基邻苯二酚TBC ;B组分为邻叔丁基4,6_ 二硝基苯酚 DNBP ;C组分为阻聚剂PI-70。在60 80°C下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特点也在于所述形式一中,按质量比,A组分B组分C组分为1 1 1;所述形式二中,按质量比,A组分B组分为1 3;所述形式三中,按质量比,A组分C组分的1 3。本专利技术在80 100°C下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特点是具有如下任一形式形式一所述阻聚剂的有效成分组成为B组分、C组分和D组分,按质量比,B组 分C组分D组分为0. 2 0. 5 0. 2 0. 5 0. 2 0. 5 ;形式二 所述阻聚剂的有效成分组成为B组分和C组分,按质量比,B组分C组 分为0. 1 3 1 ;形式三所述阻聚剂的有效成分组成为C组分和D组分,按质量比,C组分D组 分为0. 1 3 1 ;其中B组分为邻叔丁基4,6-二硝基苯酚DNBP ;所述C组分为阻聚剂PI-70 ;所述 D组分为对苯二酚HQ ;在80 100°C下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特点也在于所述形式一中,按质量比,B组分C组分D组分为2 2 1 ;所述形式二中,按质量比,B组分C组分为1 1;所述形式三中,按质量比,C组分D组分为1 1。本专利技术是在不同温度下抑制苯乙烯聚合的复配阻聚剂,与已有技术相比,本专利技术 有益效果体现在1、本专利技术使用第二代阻聚剂改性得到的复配阻聚剂,因为协同作用使得复配得到 的阻聚剂效果明显好于单组分;由于所用的阻聚剂是常见的苯乙烯阻聚剂,所以成本较低; 所使用的阻聚剂只有对苯二酚的毒性相对大点,其余阻聚剂都是无毒的;除对苯二酚以外, 其余阻聚剂都是液态的,所以得到的混合物粘度比较低。2、本专利技术复配阻聚剂的制备方法简单,直接将各组分按设定的比例在室温下充分 搅拌均勻即可。具体实施例方式实施例1 14是制备不同组份和配比的阻聚剂并将其应用于在60 80°C下的苯 乙烯聚合反应中以观察及阻聚效果,其中含有对比实验。在温度60 80°C下称取一定量精制后的引发剂AIBN、阻聚剂加入到膨胀计的安 瓶中,再用量筒量取适量精制后的苯乙烯单体加入,把膨胀计的毛细管与安瓶连接好后放 入到恒温水浴中加热聚合。记下液面上升的最高高度,再每5 10分钟记下液面的高度, 并将转化率对时间作图,实施结果如表1所示。实施例1是未加入阻聚剂的空白对比实验。4实施例2是单组分阻聚剂HQ质量浓度用量从200 500ppm,质量浓度为300ppm时阻聚效果是最佳的。实施例3是单组分阻聚剂TBC质量浓度用量从200 500ppm,质量浓度为400ppm时阻聚效果是最佳的。实施例4是单组分阻聚剂DNBP质量浓度用量从200 500ppm,质量浓度为500ppm时阻聚效果是最佳的。实施例5是单组分阻聚剂PI-70质量浓度用量从200 500ppm,质量浓度为 350ppm时阻聚效果是最佳的。实施例6、7、8是两组分阻聚剂TBC DNBP质量比从0. 1 3 1,总质量浓度为 400ppm,配比为1 3时阻聚效果是最佳的。实施例9、10、11是两组分阻聚剂TBC PI-70质量比从0. 1 3 1,总质量浓度 为400ppm,配比为1 3时阻聚效果是最佳的。实施例12、13、14是三组分阻聚剂TBC DNBP PI-70质量比从0. 2 0.5 0.2 0.5 0. 2 0. 5,总质量浓度为400ppm,配比为1 1 1时阻聚效果是最佳的。表1在T = 60 80°C下本专利技术的复配阻聚剂与其他阻聚剂阻聚效果的比较本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种在60~80℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂,其特征在于具有如下任一形式:  形式一:所述阻聚剂的有效成分组成为:A组分、B组分和C组分;按质量比,A组分∶B组分∶C组分为0.2~0.5∶0.2~0.5∶0.2~0.5;  形式二:所述阻聚剂的有效成分组成为:A组分和B组分,按质量比,A组分∶B组分为0.1~3∶1;  形式三:所述阻聚剂的有效成分组成或为:A组分和C组分,按质量比,A组分∶C组分为0.1~3∶1;  其中,所述A组分为叔丁基邻苯二酚TBC;B组分为邻叔丁基4,6-二硝基苯酚DNBP;C组分为阻聚剂PI-70。

【技术特征摘要】
一种在60~80℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂,其特征在于具有如下任一形式形式一所述阻聚剂的有效成分组成为A组分、B组分和C组分;按质量比,A组分∶B组分∶C组分为0.2~0.5∶0.2~0.5∶0.2~0.5;形式二所述阻聚剂的有效成分组成为A组分和B组分,按质量比,A组分∶B组分为0.1~3∶1;形式三所述阻聚剂的有效成分组成或为A组分和C组分,按质量比,A组分∶C组分为0.1~3∶1;其中,所述A组分为叔丁基邻苯二酚TBC;B组分为邻叔丁基4,6 二硝基苯酚DNBP;C组分为阻聚剂PI 70。2.根据权利要求1所述的在60 80°C下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂,其特征在于 所述形式一中,按质量比,A组分B组分C组分为1 1 1;所述形式二中,按质量比,A组分B组分为1 3; 所述形式三中,按质量比,A组分C组分的1 3。3.—种在80 100...

【专利技术属性】
技术研发人员:史铁钧吴星林
申请(专利权)人:合肥工业大学
类型:发明
国别省市:34[中国|安徽]

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