覆金属聚酰亚胺膜制造技术

本发明专利技术的目的在于提供长期粘附可靠性、各种尺寸稳定性优异，且适用于ＣＯＦ等这样的高密度装配用线路板的覆金属聚酰亚胺膜。通过以下的覆金属聚酰亚胺膜可解决上述课题：其是在非热塑性聚酰亚胺膜的单面或两面上不介由粘接剂而直接形成有金属层的覆金属聚酰亚胺膜，其中，该非热塑性聚酰亚胺膜包含具有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热塑性聚酰亚胺树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可以很好地用于柔性印刷基板、COF用基膜、TAB带 等电子材料用途的覆金属聚酰亚胺膜。
技术介绍
以往，具有耐热性和电绝缘性等各种优异特性的聚酰亚胺树脂在电 子学领域中被广泛使用。例如用于柔性印刷基板、TAB带或高密度记录 介质用基膜等。而且，聚酰亚胺树脂除膜体以外还以片体、涂布剂等各 种形式使用，在为膜体时，不仅以其单体的形式，还以如下的层合体形 式广泛使用，所述层合体在膜表面上用粘接剂粘接铜箔或进行铜溅射-铜电镀，进而在铜箔上流延或涂布聚酰亚胺树脂。但是，随着近年来电子材料和器械的技术进步，所使用的聚酰亚胺 膜也变得不仅要求耐热性、绝缘性、耐溶剂性等基本特征，还要求更为 复杂的多种特征。例如，随着电气、电子器械的小型化，其中所用的柔 性印刷基板的布线图案也变得细密，因而加热、拉伸所致的尺寸变化小 的聚酰亚胺膜成为必需。线膨胀系数越小则加热引起的尺寸变化越小、 或者弹性模量越高则拉伸引起的尺寸变化越小。但是，如果要制造高弹 性模量或低线膨胀系数的聚酰亚胺膜， 一般要使用例如含有均苯四甲酸 二酐、对苯二胺等刚直且直线性高的单体。其结果是所得膜缺乏柔软性， 柔性印刷基板所必须的能够折曲的性质受到损害。而且，还存在不适当 地使用这些单体而使吸水率、吸湿膨胀系数也变大的问题。例如在用于半导体组件用途时，聚酰亚胺膜被要求对加热、拉伸的 尺寸稳定性和吸湿下的尺寸稳定性。因此，期望具有低线膨胀系数、高 弹性模量、低吸湿膨胀系数的聚酰亚胺膜。而且，在聚酰亚胺膜上形成的柔性印刷基板用途的布线图案向精细 图案化发展，其结果是，要求层合有能够形成精细图案的薄膜金属的金 属层合聚酰亚胺膜。为了满足这种要求，采用以往认为是主流的、介由热塑性聚酰亚胺系粘接剂或环氧系粘接剂等粘接剂而在聚酰亚胺膜表 面上层合薄铜箔的方法来层合适于精细图案的薄膜铜是困难的。因此，作为不使用粘接剂的金属层合板的制造方法多采用以下这样的在聚酰亚胺膜表面不使用粘接剂而直接形成金属的方法使用溅射装 置或金属蒸镀装置在聚酰亚胺膜表面形成金属薄膜，并在其上部通过镀 覆来层合铜。通过采用该方法，可以使金属层从lfim以下的厚度至数 十jim以上的厚度自由变化。特别是，该技术可以与薄膜化相对应，因 而兼具可以制作最适于精细图案厚度的金属层的特征。然而，与使用粘接剂时相比，以这样的方法得到的层合板中的膜与 金属层的粘附性低，特别是在进行耐环境试验时，存在其粘附性易降低 等问题，因此要求从聚酰亚胺膜方面的改善研究。在专利文献1、 2中记载了使用对亚苯基双(偏苯三酸单酯酸酐) 以降低吸水率、吸湿膨胀系数为目的的聚酰亚胺膜，但存在缺乏环境试 验稳定性、用于COF等用途时可靠性变低的问题。进而，不使用粘接剂而采用溅射法或蒸镀法等方法直接形成金属层 时，经历与介由粘接剂与金属箔层合的方法完全不同的制造过程。例如 溅射金属时，其过程中接近于真空状态，从生产率的观点出发，期望尽 快4吏体系内成为真空状态。此外在专利文献3中公开了使用对亚苯基双(偏苯三酸单酯酸酐)、 均苯四甲酸二酐、联苯四羧酸二酐、对苯二胺、二氨基二苯基醚这5种 成分的聚酰亚胺膜，并记载通过蒸镀法、溅射法等不使用粘接剂而直接 形成金属层时粘附性提高。但是该文献以选择所用单体的种类和组成作 为技术特征，与本专利技术完全不同。另一方面，已知通过多阶段聚合来制造具有嵌段成分的聚酰亚胺树 脂的方法。例如，作为将嵌段成分预先聚合的方法，公开了以下的方法 将由苯二胺和均苯四甲酸二酐构成的聚酰胺酸或者由苯二胺和3，3，，4，4， -二苯甲酮四羧酸构成的聚酰胺酸聚合，形成这些嵌段成分后，添加酰 亚胺制造含有嵌段成分的共聚聚酰亚胺的方法(专利文献4、 5)。但是， 这些方法均不包含形成热塑性嵌段成分的工序。因此，以下这样的设计膜的技术思想迄今为止仍不为所知即，通 过使用含有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热塑性聚酰亚胺树脂，使膜中 存在热塑性聚酰亚胺的嵌段成分，并且作为整体为非热塑性。专利文献l:特开平11 -54862 专利文献2:特开2001 -72781专利文献3:特开2004 - 137486 (提出申请时在先文献调查表中的 藤原专利)专利文献4:特开2000 - 80178号么4艮(在319中举出的TDC专利) 专利文献5:特开2000 - 119521号公报(在319中举出的TDC专利)
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述课题而完成的，其目的在于提供以下的覆金属 膜其是在聚酰亚胺膜上不使用粘接剂直接形成金属层而得的覆金属聚 酰亚胺膜，粘附特性优异、各种尺寸稳定性(对加热、拉伸的尺寸稳定 性，吸湿下的尺寸稳定性)也优异。本专利技术者们鉴于上述课题潜心进行了研究的结果，发现通过适当地 进行聚酰亚胺的分子设计，采用这种设计的聚酰亚胺膜即使在不使用粘 接剂而直接形成金属层时也具有高的粘接强度，从而完成了本专利技术。即， 本专利技术通过以下的新型覆金属聚酰亚胺膜可解决上述课题。1) 一种覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，其是在非热塑性聚酰亚胺 膜的单面或两面上不介由粘接剂而直接形成有金属层的覆金属聚酰亚 胺膜，该非热塑性聚酰亚胺膜包含具有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热 塑性聚酰亚胺树脂。2) 上述l)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，含有非热塑性 聚酰亚胺树脂总体的20 ~ 60mol。/。的前述热塑性嵌段成分。3) 如l)或2)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，构成热塑 性聚酰亚胺嵌段成分的二胺成分包含2,2 -双(4 -氨基苯氧基苯基)丙 烷。4) 如1) ~3)中任一项所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于， 构成热塑性聚酰亚胺嵌段成分的酸成分包含二苯曱酮四羧酸类和/或联 苯四羧酸类。5) 如1) ~4)中任一项所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于， 热塑性聚酰亚胺嵌段成分的重复单元n是3 ~ 99。6) 如5)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，热塑性聚酰亚胺 嵌段成分的重复单元n是4 ~卯。7) 如1) ~6)中任一项所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于， 前述非热塑性聚酰亚胺膜是由具有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热塑 性聚酰亚胺树脂制成的聚酰亚胺膜。8) 如1) ~6)中任一项所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于， 前述非热塑性聚酰亚胺膜包含具有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热塑 性聚酰亚胺树脂与填料。9) 如8)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，聚酰亚胺膜中含 有50重量％以上的具有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热塑性聚酰亚胺 树月旨。10) 如1)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，前述金属层具 有以干式制膜法形成的金属层A。11) 如IO)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，前述金属层A 具有与非热塑性聚酰亚胺膜接触的金属层Al以及在该金属层Al上形成的金属层A2。12 )如10 )或11)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，前述干 式制膜法是选自溅射法、离子镀法、蒸镀法中的任意一种方法。13) 如11)所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，前述金属层 Al含有选自Ni、 Cu、 Mo、 Ta、 Ti、 V、 Cr、 Fe、 Co中的至少l种。14) 如10) ~13)中任一项所述的覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于， 前述金属层A上具有通过化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种覆金属聚酰亚胺膜，其特征在于，在非热塑性聚酰亚胺膜的单面或两面上不介由粘接剂而直接形成有金属层，该非热塑性聚酰亚胺膜包含具有热塑性聚酰亚胺嵌段成分的非热塑性聚酰亚胺树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金城永泰，菊池刚，藤本省吾，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]