光吸收性增强的照相材料制造技术

本发明专利技术提供了一种卤化银照相材料，它含有至少一种卤化银乳剂，所述卤化银乳剂含有卤化银颗粒，其中卤化银颗粒具有与其相结合的至少两个染料层，所述染料层包括（ａ）与卤化银颗粒相毗邻的内染料层，其中包含至少一种能对卤化银进行光谱增感的染料和（ｂ）与内染料层相毗邻的外染料层，其中含有至少一种染料，其中染料层是通过非共价力或通过就地成键结合在一起的；外染料层在与内染料层相等或比其高的能量处吸收光；外染料层的光能发射波长与内染料层的光能吸收波长重叠。本发明专利技术还包括含有至少一种卤化银乳剂的卤化银照相材料，其中所述卤化银乳剂含有卤化银颗粒，卤化银颗粒具有与其相结合的至少一种具有至少一个阴离子取代基的染料和至少一种具有至少一个阳离子取代基的染料。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及卤化银照相材料，其中含有至少一种光吸收性增强了的卤化银乳剂。J-聚集菁染料用在许多照相体系中。据信，这些染料吸附到卤化银乳剂中，并且沿着它们的“边缘”聚集在一起，这使得最大数量的染料分子位于乳剂表面上。然而，染料单层，甚至消光系数与J-聚集菁染料一样高的染料单层，每单位面积仅能吸收一小部分照射在其上面的光。片状乳剂出现后，因为表面积增加了，所以可使更多的染料位于乳剂颗粒上。然而，在大多数照相体系中，存在的问题仍然是不能吸收所有的可利用的光。增加乳剂颗粒的吸收截面应当能使其感光度增加。在导致光反应不足的低源强度和染料消光性相对较低的蓝色光谱区域，增强光吸收的需要尤其强烈。在彩色负性照相材料的品红层的绿光增感区域，增强光吸收的需要也很强烈。眼睛对品红成象染料最为敏感，并且品红层对彩色再现性的影响最大。在品红层可使用较高的感光速度以改善彩色和影象的质量以及降低辐射灵敏度。通过增强红光吸收而获得的改善了的感光度和较低的辐射灵敏度也有利于青色层。在一些应用中，增强红外线增感照相材料的红外线吸收性能有利于提高感光度和改善影象质量。其中一种增强光吸收的方法是增加在染料单层覆盖面之外的各颗粒上的光谱增感染料的量(在文献G.R.Bird，Photogr.Sci.Eng.，18，562(1974)中描述了一些方法)。一种方法是合成由一个连接基团将两个染料生色团共价连接的分子(参见US2518731，US3976493，US3976640，US3622316，Kokai Sho 64(1989)91134，和EP565074)。此方法的缺点是，当两个染料生色团连接在一起时，它们的作用会相互干扰，例如不能很好地聚集或吸附到卤化银颗粒上。在一个类似方法中，是合成菁染料连接在聚-L-赖氨酸上的几种染料聚合物(US4950587)。这些聚合物可以与卤化银乳剂结合，然而，它们的增感性能差，并且在此照相体系中，染料污染(由于成象后残余的增感染料，而使最小密度(D-min)有不利的增加)严重，这种污染是不能接受的。另一不同方法包括使用两种相互之间没有连接的染料。在此方法中，两种染料可以依次加入，它们相互干扰的可能性很小。Miysaka等人在EP270079和EP270082中描述了一种卤化银照相材料，其中含有用可吸附的增感染料进行光谱增感的乳剂，并且此可吸附的增感染料是和不可吸附且位于此照相材料的明胶相中的发光染料一起使用。Steiger等人在US4040825和US4138551中描述了一种卤化银照相材料，其中含有用可吸附的增感染料进行光谱增感的乳剂，并且此可吸附的增感染料是和与明胶键合的另一种染料一起使用。这些方法的问题在于，除非没有吸附到颗粒上的染料与吸附到颗粒上的染料靠的很近(间隔小于50埃)，否则将不能进行有效的能量传递(参见T.Forster，Disc.Faraday Soc.，27，7(1959))。在这些照相系统中，大多数没有吸附到颗粒上的染料都不能与卤化银颗粒充分接近来进行能量传递，相反，它们会吸收光并且成为导致感光速度降低的滤光染料。Steiger等人(Photogr.Sci.Eng.，27，59(1983))对上述方法存在的问题进行了很好的分析。一种较有用的方法是使用两种或两种以上的染料在卤化银颗粒上形成染料多层。Penner和Gilman在Photogr.Sci.Eng.，20，97(1976)中描述了将菁染料在乳剂颗粒上形成单层以上的染料多层带来的成象效果。在这些情况下，外染料层在比内染料层(吸附到卤化银颗粒上的染料层)要长的波长处吸收光。Bird等人在US3622316中描述了类似的照相系统。有一个需要是，外染料层应当在比内染料层要短的波长处吸收光。在现有技术中，染料分层法存在的问题是，所述染料层的增感谱围很宽。这会导致彩色再现质量不高，因为例如在相同色彩记录区域内的卤化银颗粒对绿色光和红色光都敏感。Yamashita等人(EP838719A2)描述了使用两种或两种以上的菁染料在卤化银乳剂中形成染料多层。其中优选的染料需要具有至少一个通过染料上的氮原子而连接到生色团上的芳香族或杂芳族取代基。这种取代的染料是不可取的，因为这类取代基会导致成象后仍保留有大量的染料(染料污染)，从而使最小密度增加。我们已经发现，染料并不需要具有至少一个通过染料上的氮原子而连接到生色团上的芳香族或杂方族取代基，并且两种染料都不需要有这类取代基。本专利技术的染料能使感光度增强。在许多照相系统中，不能收集所有的可利用的光。在导致光反应不足的低源强度和染料消光性相对较低的蓝色光谱区域，增强光吸收的需要尤其强烈。在彩色负性照相材料的品红层的绿光感光区域，增强光吸收的需要也很强烈。眼睛对品红影象染料最为敏感，品红层对彩色再现性的影响最大。在品红层可使用较高的感光速度以改善彩色和影象的质量。增强红光吸收也能有利于青色层，其中红光吸收的增强使得具有较低的辐射灵敏度以及具有改善了的彩色和影象质量性能的较小颗粒乳剂能够使用。在一些应用中，增强红外线增感照相材料的红外线吸收性能有利于提高感光度和改善影象质量。我们已经发现，可以在卤化银乳剂颗粒上形成一层以上的染料层，这样可以增强光吸收。染料层是通过非共价吸引力如静电键、范德华相互作用、氢键、疏水作用、偶极-偶极相互作用、偶极-诱导偶极相互作用、伦敦力、阳离子-π相互作用、或通过就地成键结合在一起的。内染料层(一层或多层)被吸附到卤化银颗粒上并且含有至少一种光谱增感剂。外染料层(一层或多层)(下文也称为触角染料层(一层或多层))在与相邻内染料层(一层或多层)相等或比其要高的能量处吸收光(相同或较短波长处)。外染料层的光能发射波长与相邻的内染料层的光能吸收波长重叠。我们还发现，用至少一种含有至少一个阴离子取代基的染料和至少一种含有至少一个阳离子取代基的染料增感的卤化银颗粒能提供增强的光吸收。一方面，本专利技术包括一种卤化银照相材料，其中含有至少一种卤化银乳剂，该卤化银乳剂含有卤化银颗粒，其中卤化银颗粒具有与其相结合的至少两个染料层，所述染料层包括(a)与卤化银颗粒相毗邻的内染料层，其中包括至少一种能对卤化银进行光谱增感的染料，和(b)与内染料层相毗邻的外染料层，其中含有至少一种染料，其中染料层是通过非共价力或通过就地成键结合在一起的；外染料层在与内染料层相等或比其要高的能量处吸收光；外染料层的光能发射波长与内染料层的光能吸收波长重叠。另一方面，本专利技术包括一种卤化银照相材料，其中含有至少一种卤化银乳剂，该卤化银乳剂含有卤化银颗粒，其中卤化银颗粒具有与其相结合的至少一种含有至少一个阴离子取代基的染料和至少一种含有至少一个阳离子取代基的染料。在本专利技术优选的实施方案中，阳离子染料含有至少两个阳离子取代基。本专利技术增强了光吸收和感光度。通过使粒径较小的乳剂可以使用，感光性增强也可以改善粒度。本专利技术染料层光吸收性的增强，可以补偿小颗粒乳剂相对较慢的感光速度。除了能改善粒度以外，粒径较小的乳剂也具有较低的由每个颗粒卤化银的质量所决定的电离辐射敏感度。此外，本专利技术还能提供很好的彩色再现效果，即在多于一种色彩记录中，没有额外不需要的感光度。附图说明图1-3中的每一个表明，如下文所详述，当一种染料单独使本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银照相材料，它含有至少一种卤化银乳剂，所述卤化银乳剂含有卤化银颗粒，该卤化银颗粒具有与其相结合的至少两个染料层，所述染料层包括：（ａ）与卤化银颗粒相毗邻的内染料层，其中包含至少一种能对卤化银进行光谱增感的染料，和（ｂ）与内染 料层相毗邻的外染料层，其中含有至少一种染料，其中染料层是通过非共价力或通过就地成键结合在一起的；外染料层在与内染料层相等或比其高的能量处吸收光；以及外染料层的光能发射波长与内染料层的光能吸收波长重叠。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：RL帕顿，TL彭纳，WJ哈里森，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]