增强光吸收作用的彩色照相材料制造技术

卤化银彩色照相材料，含至少一种卤化银乳剂，该乳剂含有至少与两个染料层结合的卤化银颗粒，而染料层含有：（ａ）邻接卤化银颗粒的内染料层，含至少一种染料，即染料１，它能使卤化银光谱增感；（ｂ）邻接内染料层的外染料层，含至少一种菁染料，即染料２，其中染料１或染料２之一有至少一个阴离子取代基，而且染料层由一种以上非共价力固定在一起；外染料层与内染料层在相等或更高能量处吸收光；外染料层的能量发射波长与内染料层的能量吸收波长重叠。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种卤化银彩色照相材料，它至少含有一种具有增强光吸收作用的卤化银乳剂。J聚集态菁染料应用于许多照相体系。确信这些染料吸附在卤化银乳剂上，它们的“边端”挤在一起，这样可允许最大数量的染料分子被排列在表面上。但是，即使采用高消光系数的J聚集态菁染料，单层染料也只能吸收照射到它单位面积上的一小份额的光。片状乳剂可允许在颗粒上吸附更多的染料，这是由于它们的表面积增加了。然而，在大多数照相体系中，仍然不是所有有效的光都能被收集。增加乳剂颗粒的吸收横切面，可导致感光度的增高。运在彩色负性照相元件的品层感绿增感作用中特别需要。人的眼睛对品红影像染料最敏感，该层(品层)对彩色再现的影响最大。这层的感光度较高可用来改善色调和影像质量。获得更大的光吸收作用的一种方法是增加光谱增感染料的量，使其与个体颗粒相结合超出染料的单层覆盖量(所建议的一些方法在下列文献中有描述G.R.Bird，Photogr.Sci.Eng.，18,562(1974))。一种方法是合成一种分子，其中两个染料发色团被一个连接基团共价地连接在一起(见US 2,518,731，US 3,976,493，US 3,976,640，US 3,622,316,Kokai Sho 64(1989))91134，和EP 565,074)。这方法有一个缺点，当两个染料连接时，它们可能会互相干扰其性能，即，不适当地聚集或吸附在卤化银颗粒上。在一个相似的方法中，合成了几种染料聚合物，其中菁染料被连在聚-L-赖氨酸上(US 4,950,587)。这些聚合物可以与卤化银乳剂结合，但它们会导致增感差，而且该体系中染料色斑(由于冲洗加工后留下的增感染料造成的不希望有的Dmin增加)严重，这是不能接受的。有一个涉及两种染料应用的不同对策，而且能使它们互不相连。该方法中，染料可按序加入，并且不大可能互相干扰。Miysaka等在EP270079和EP 270 082中描述含有可吸附增感染料光谱增感的乳剂的卤化银照相单元，将其用来与存在于单元的明胶相中不能吸附的发光染料相结合。Steiger等在US 4,040,825和US 4,138,551中描述了含有用可吸附的增感染料光谱增感的乳剂的卤化银照相元件，将其用来与粘着在明胶上的第二种染料相结合。这些方法的问题是，除非不吸附于颗粒上的染料非常接近于吸附在颗粒上的染料(分开距离小于50埃)，否则有效的能量转移将不会发生(见T.Frster，Disc.Faraday Soc.，27，7(1959))。在这些体系中，对于能量转移来说，离开颗粒的大多数染料距离卤化银颗粒都不够近，因此代之以光吸收的是起滤光染料的作用，导致感光度下降。Steiger等(Photogr.Sci.Eng.，27，59(1983))对该方法所产生的问题给出了一个很好的分析。一个较有用的方法是将两种或多种染料在卤化银颗粒上形成几个层。Penner和Gilman描述了乳剂颗粒上多于单层菁染料含量所出现的情况，参见Photogr.Sci.Eng.，20，97(1976)；及Penner，Photogr.Sci.Eng.，21，32(1977)。在这些情况下，外染料层与内染料层(吸附在卤化银颗粒上的层)相比是在较长波长处吸收光。Bird等在US 3,622,316中描述了一个相似的体系。要求的是外染料层与内染料层相比，是在较短波长处吸收光。上述的染料成层方法的问题是，所述的染料层会产生一个很宽的增感被膜。这将导致不良的彩色再现，例如，在同一彩色记录中，卤化银颗粒将对绿光和红光都敏感。Yamashita等(EP 838719 A2)描述了利用两种或更多的菁染料在卤化银乳剂上形成染料层。要求这些染料至少有一个芳香的或杂环芳香的取代基，通过染料的氮原子与发色团连接。但这是不受欢迎的，因为这些取代基可导致冲洗加工后留下大量染料(染料色斑)，而使Dmin增加。我们发现这种方法未必奏效，而且既不需要至少有一个芳香取代基 也不需要杂环芳香取代基通过染料的氮原子与发色团连接。而本专利技术的染料能增加感光度。在许多照相体系中不是所有有效的光都被收集。低光源强度和相对低的染料消光系数相结合，会导致光灵敏度不足的蓝光谱区特别需要增强光吸收。彩色负性感光元件，品层感绿增感作用也非常需要增加光吸收作用。人的眼睛对品色影像染料最敏感，该层对彩色再现影响最大。在这层可用较高感光度来改善色调和影像质量。增加红光的吸收作用对青层也最有利的，可允许使用感光度较低的、颗粒小些的乳剂，这种乳剂的色调和影像质量都比较好。在经红外增感的照相单元中增加红外光吸收作用，使之达到更高的感光度和更好影像质量，对于某些用途是有利的。我公司同时递交的备审案号77508申请中，我们描述了照相体系中增加光吸收作用的主题。这是通过在卤化银上形成两个染料层取得的，或是通过采用至少一种染料含有至少一个阴离子取代基和至少一种染料含有至少一个阳离子取代基取得的。但是我们发现，以这种方式增加光吸收作用比含有阴离子表面活性剂的照相乳剂所希望的效率要低，所述阴离子表面活性剂例如是一般用于制备彩色成色剂分散体的。我们现在发现，某些染料结构提供彩色照相元件中所想要的光吸收增加作用，也包括在成色剂分散体中含有阴离子表面活性剂的照相元件。我们发现在卤化银乳剂颗粒上可形成多于一层的染料层，这可使光吸收作用增强。最好是通过一种以上的非共价吸引力使染料层固定在一起，如静电结合，Van der Waals相互作用，氢键，疏水相互作用，偶极-偶极相互作用，偶极-诱导偶极相互作用，London分散力，阳离子-π相互作用。外染料层(也称之为天线染料层)与邻近的内染料层相比在相同或较高的能量处(相同或较短波长)吸收光。外染料层的能量发射波长与邻近内染料层的能量吸收波长重叠。我们也发现，一种卤化银彩色照相材料，其中卤化银颗粒用至少一种含至少一个阴离子取代基的染料和用至少一种含至少一个阳离子取代基的染料来增感，可增加光吸收作用。本专利技术的一个方面包括一种卤化银彩色照相材料，它含有一种卤化银乳剂，该乳剂中的卤化银颗粒与至少二个染料层相结合，所述二个染料层包括(a)一个邻接卤化银颗粒的内染料层，该层至少含一种染料，即染料1，它能使卤化银光谱增感；和(b)一个邻接内染料层的外染料层，该层至少含一种菁染料，即染料2，其中染料1或染料2之一至少含有一个阴离子取代基，且二者之一至少含有一个阳离子取代基，而染料层是由一种以上的非共价力固定在一起，外染料层与内染料层相比在相等或较高能量处吸收光；外染料层的能量发射波长与内染料层的能量吸收波长相重叠。本专利技术的另一方面是一种彩色照相材料，它含有至少一种卤化银乳剂，该乳剂的卤化银颗粒与至少一种有阴离子取代基的染料和至少一种有阳离子取代基的染料相结合。通过在卤化银颗粒上形成一个以上的染料层，可提高照相元件的光吸收和感光度。取得良好的彩色再现，即在一个以上的彩色记录层中使不想要的感光度降至最小。本专利技术的目标可通过制备这样一种卤化银照相材料达到，即它含有至少一种卤化银乳剂，该乳剂中所含卤化银颗粒与至少二个染料层相结合，其中染料层由一种以上的非共价力固定在一起；外染料层与接近卤化银颗粒并与其相邻的内染料层相比在相同的或较高能量处本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银彩色照相材料，含至少一种卤化银乳剂，所述乳剂含有至少与两个染料层相结合的卤化银颗粒，而染料层含有： （ａ）邻接卤化银颗粒的内染料层，含至少一种染料，即染料１，它能使卤化银光谱增感；和 （ｂ）邻接内染料层的外染料层，含至少一种菁染料，即染料２，其中染料１或染料２之一有至少一个阴离子取代基，同时染料１或染料２之一有至少一个阳离子取代基，而且其中染料层由一种以上非共价力固定在一起；外染料层在与内染料层相等或更高能量处吸收光；外染料层的能量发射波长与内染料层的能量吸收波长重叠。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：RL帕顿，TL彭纳，A安德里夫斯基，WJ哈里森，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]