二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物及其制备方法，其结构式为：

Dibenzofuran acrylates and their preparation methods

【技术实现步骤摘要】
二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物及其制备方法
本专利技术属化合物的合成方法，主要涉及二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物及其制备方法。
技术介绍
二苯并呋喃衍生物是一类十分重要的有机小分子化合物，因为它独特的生物以及化学特性，在天然产物、药物以及材料科学等领域都有着广泛的应用。事实上，很多的功能小分子化合物其结构骨架中都包含着二苯并呋喃结构：如植物抗毒素γ-Cotonefuran(J.Org.Chem.2012,8,613)、抗炎剂Furobufen(Can.J.Physiol.Pharmacol.1974,52,669)、酪氨酸激酶抑制剂FortuneanosideL(Int.J.Mol.Sci.2015,16,28598)以及有机荧光发光二极管的功能片段(PhOLEDs)(ACSAppl.Mater.Interfaces2016,8,16186)，结构式如下所示：目前，二苯并呋喃骨架的合成主要有两种策略：1.二芳基醚衍生物在金属催化剂的作用下通过碳-碳键的偶联构建二苯并呋喃骨架，见下式一；2.联苯衍生物在催化剂的作用下通过碳-氧键的偶联构建二苯并呋喃骨架，见下式二。式一：分子内的C-C键偶联构建二苯并呋喃式二：分子内的C-O键偶联构建二苯并呋喃上述方法虽然具有一定的合成效率，但合成过程中所需的高温、重/贵金属等苛刻条件使其官能团的耐受性差。对于一些多官能团的二苯并呋喃衍生物而言，还需在上述策略的基础上通过后续化学反应进行衍生。因此，上述两类合成策略并不能满足对结构多样性、多官能团二苯并呋喃衍生物的直接合成需求。从这一角度出发，开发反应条件温和、可以快速构建二苯并呋喃骨架的化学合成方法具有一定的应用价值和意义。
技术实现思路
针对上述不足，本专利技术提供一种二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物及其制备方法。本专利技术所采用的技术方案如下：二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物，该化合物的结构式为：所述R1为氢、卤素、烷氧基、硝基或酯基，R2为各种取代的苯基、萘基、烷烃基或者杂环芳基，R3为氢、甲酯或乙酯，R4为甲基或乙基。进一步的，该化合物为以下任何一种：二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(对甲苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(3-甲氧基苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-4-(4-溴苯基)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-4-(3-溴苯基)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-4-(4-氯苯基)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-4-(4-氰基苯基)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(4-(三氟甲基)苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-4-环丙基-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-4-([1,1'-二苯基]-4-基)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(噻吩-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(萘2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(邻甲苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-y基)-4-(萘-1-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-8-氟-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-溴-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-8-硝基-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，三甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-y基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3,8-三羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁2-烯-2-基)-6-甲氧基-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-7-甲氧基-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-苯基二苯并[b,d]f呋喃-2,3-二羧酸，二乙基(Z)-8-氯-1-(1,4-二乙基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(对甲苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二乙基(Z)-8-氯-4-(4-氯苯基)-1-(1,4-二乙氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-d二羧酸，二乙基(Z)-8-氯-4-(4-氰基苯基)-1-(1,4-二乙氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，乙基(E)-8-氯-1-(3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯-1-基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2-二羧酸，2-乙基8-甲基(E)-1-(3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯-1-基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,8-二羧酸。本专利技术的另一目的是提供一种二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)把(E)-2-(2-硝基)苯酚衍生物、硫叶立德类化合物溶解在非质子溶剂中于25–75℃条件下搅拌至少半小时，然后，加入丙炔酸酯或丙炔酸酯衍生物和碱，继续搅拌直到原料反应完毕；其中，所述的(E)-2-(2-硝基)苯酚衍生物的结构式为：式中R1为氢、卤素、烷氧基、硝基或酯基，所述的硫叶立德类化合物的结构式为：式中R2为各种取代的苯基、萘基、烷烃基或者杂环芳基；所述的丙炔酸酯类衍生物结构为：式中R3为氢，甲酯，乙酯，R4为甲基，乙基；(2)将步骤(1)所得到的反应体系加入乙酸乙酯液稀释后，加水洗涤有机层，分液，所得到的有机相经干燥浓缩后得到残留物，将残留物进行硅胶柱层析，得到二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物。进一步的，所述步骤(1)中，温度条件25-75℃分别为25℃，35℃，55℃,75℃，优选35℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物，其特征是，该化合物的结构式为：

【技术特征摘要】
1.二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物，其特征是，该化合物的结构式为：所述R1为氢、卤素、烷氧基、硝基或酯基，R2为各种取代的苯基、萘基、烷烃基或者杂环芳基，R3为氢、甲酯或乙酯，R4为甲基或乙基。2.根据权利要求书1所述的二苯并呋喃丙烯酸酯类化合物，其特征是，该化合物为以下任何一种：二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(对甲苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(3-甲氧基苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-4-(4-溴苯基)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-4-(3-溴苯基)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-4-(4-氯苯基)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-4-(4-氰基苯基)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(4-(三氟甲基)苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-4-环丙基-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-4-([1,1'-二苯基]-4-基)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(噻吩-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(萘2-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-(邻甲苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-氯-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-y基)-4-(萘-1-基)二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-8-氟-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-8-溴-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，二甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-基)-8-硝基-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3-二羧酸，三甲基(Z)-1-(1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁-2-烯-2-y基)-4-苯基二苯并[b,d]呋喃-2,3,8-三羧酸，二甲基(Z)-1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：邵加安，
申请(专利权)人：浙江大学城市学院，
类型：发明
国别省市：浙江,33