2-氨基苯并咪唑衍生物及其合成和应用制造技术

本发明专利技术涉及一种化合物，具体涉及一种2‑氨基苯并咪唑衍生物及其合成工艺，其具有杀菌活性。2‑氨基苯并咪唑衍生物，其结构式I为：

Synthesis and Application of 2-Aminobenzimidazole Derivatives

【技术实现步骤摘要】
2-氨基苯并咪唑衍生物及其合成和应用
本专利技术涉及一种化合物，具体涉及一种2-氨基苯并咪唑衍生物及其合成工艺，其具有杀菌活性。
技术介绍
农业产业的稳定发展，除天时地利等因素外，防治病虫草鼠害，对农业生产具有十分重要的作用，农药是防治病虫鼠害的重要措施，保证农作物优质高产的重要生产资料。安全、高效、经济、使用方便的农药是人们的不断追求，随着人们生活水平的提高，特别是随着保护地面积的增加，对结构新颖的杀菌剂需求不断增加。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提出一种2-氨基苯并咪唑衍生物及其合成工艺，2-氨基苯并咪唑衍生物具有突出的杀菌活性，具有较大的发展潜力。本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案是：2-氨基苯并咪唑衍生物，其结构式I为：其中R为F、Cl、Br、OH或CH3。2-氨基苯并咪唑衍生物的制备方法：包括有以下步骤：S1)以2-氨基苯并咪唑为起始原料在催化剂作用下经与取代芳香醛在反应溶剂存在下反应得到中间体N-苯并咪唑基-取代苯基亚胺(A)，S2)N-苯并咪唑基-取代苯基亚胺经还原得到2-取代苄基苯并咪唑(B)。按上述方案，步骤S1催化剂为有机酸、无机酸、路易斯酸；反应溶剂为极性质子溶剂。其中有机酸，如：醋酸、苯甲酸、本磺酸等；无机酸，如盐酸、硫酸等；路易斯酸，如：氯化锌、氯化铝、氯化铁等；极性质子溶剂，如：水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。按上述方案，反应原料之间的摩尔比：2-氨基苯并咪唑：取代芳香醛：催化剂＝1：1～5：0.01～0.1。按上述方案，步骤S1反应温度为20℃～100℃，反应时间为2～20h。按上述方案，步骤S2采用还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、四氢铝锂或钠氢；反应溶剂为无水甲醇、无水乙醇、无水正丙醇或无水异丙醇。按上述方案，反应原料之间的摩尔比：N-苯并咪唑基-取代苯基亚胺：还原剂＝1：1～5。按上述方案，步骤S2反应温度为20℃～60℃，反应时间为2～10h。本专利技术的制备路线如下：所述的2-氨基苯并咪唑衍生物作为杀菌剂的应用。本专利技术的有益效果在于：本专利技术合成2-氨基苯并咪唑衍生物工艺简单，结构新颖，采用菌丝生长速率法测定目标化合物对病原菌菌丝的生长抑制作用，发现部分化合物具有较高的杀菌活性，具有较大的发展潜力。具体实施方式为进一步理解本专利技术，下面结合具体实例对本专利技术作详细说明。实施例1N-(3-甲基苄基)-1H-苯并咪唑(化合物1)的制备称取2-氨基苯并咪唑1.50g(11.27mmol)和3-甲基苯甲醛1.370g加入到100mL的单口瓶中，称取氯化锌80mg加入到瓶中，量取45mL无水甲醇加入到瓶中搅拌溶解。将反应升温至回流，反应结束后，旋蒸除去溶剂，得到黄色固体2.95g。加入60mL乙酸乙酯溶解，利用柱层析纯化产物，得到黄色固体0.757g。产率29％。称取以上黄色固体600mg(2.55mmol)和硼氢化钠308mg(7.65mmol)加入到100mL单口瓶中。量取无乙醇30mL加入到单口瓶中，常温搅拌。搅拌过程中不断有少量的气体放出，溶液由黄色逐渐变为无色。反应完毕，旋蒸除去溶剂，加入50mL乙酸乙酯溶解。加入30mL蒸馏水，水洗，静置分层，有机相变为无色，分液。用蒸馏水洗三次。得到的有机相加入30mL饱和食盐水反洗，同样洗三次。得到有机相用无水硫酸钠干燥4h。抽滤，旋干除去溶剂，柱层析纯化。纯化后得到淡黄色固体0.331g。产率55％，mp：139～143℃。1HNMR(DMSO，400MHz)，δ：2.28(s，3H，CH3)，4.47～7.49(d，2H，CH2)，6.85～7.18(9H，NH；ArH)，10.80(s，1H，NH)。MS(ESI)：238(M+H)+。实施例2N-(4-甲基苄基)-1H-苯并咪唑(化合物2)的制备向100mL的单口瓶中加入1.5g(11.3mmol)的2-氨基苯并咪唑、1.353g(11.3mmol)的对甲基苯甲醛以及86mg(563μmol)的氯化锌。量取45mL的无水甲醇倒入瓶中，搅拌溶解。将反应加热至回流，反应过程中溶液逐渐变为黄色，反应结束后，旋蒸除去溶剂，得到黄色固体2.87g。加入60mL乙酸乙酯溶解。利用柱层析纯化产物，最后得到深黄色固体0.874g。产率33％，mp：209～213℃。称取该深黄色固体700mg(2.98mmol)和硼氢化钠338mg(9.83mmol)加入到100mL烧瓶中。量取无水甲醇35mL缓慢倒入反应瓶中，常温搅拌。搅拌过程中有大量气体放出，溶液由黄色变为无色，溶液内固体逐渐消失。反应3h后，旋蒸除去溶剂，加入50mL乙酸乙酯溶解。加入30mL蒸馏水水洗，静置分液，有机相变颜色变淡。水洗三次。水洗完毕后用饱和食盐水反洗三次，得到的有机相用无水硫酸钠干燥4h。将干燥好的有机相抽滤，有机相旋蒸除去溶剂，得到白色固体。固体用无水乙醇和水重结晶，将所得固体干燥后得到白色固体0.62g。产率88％，mp：175～178℃。1HNMR(DMSO，400MHz)，δ：2.26(s，3H，CH3)，4.45～7.47(d，2H，CH2)，6.84～7.27(9H，NH；ArH)，10.79(s，1H，NH)。MS(ESI)：238(M+H)+。实施例3N-(3-氟苄基)-1H-苯并咪唑(化合物3)的制备称取2-氨基苯并咪唑1.5g(11.27mmol)和3-氟苯甲醛1.396g(11.27mmol)加入到100mL单口瓶中，称取氯化锌80mg加入到反应中，量取45ml无水甲醇倒入反应瓶中搅拌溶解。将反应升温至回流，TLC监测反应。反应10h后点板监测，有新点产生，溶液变为了黄色。停止反应，待反应冷却至室温。旋蒸除去溶剂，得到黄色固体3.142g。柱层析纯化，最后得到深黄色固体0.919g。产率35％，mp：123～126℃。称取以上深黄色固体700mg(2.9mmol)和硼氢化钠348mg(8.8mmol)加入到100mL的单口瓶中，量取40mL无水甲醇倒入反应瓶中，常温搅拌。反应过程中有大量气泡冒出，溶液由黄色变为无色。TLC监测反应。反应3h后反应完毕，溶液颜色变为红色。旋蒸除去甲醇溶剂，加入50mL乙酸乙酯溶解，少量多次的加入蒸馏水洗涤有机相，得到的有机相用食盐水反洗三次。洗完后的有机相用无水硫酸钠干燥3h。抽滤，将滤液旋蒸除去溶剂，得到黄色固体。将得到的固体用乙醇和水重结晶，得到淡黄色固体584mg。产率83％，mp：134～136℃。1HNMR(DMSO，400MHz)，δ：4.53～7.54(d，2H，CH2)，6.86～7.39(8H，NH；ArH)，10.88(s，1H，NH)。MS(ESI)：242(M+H)+。实施例4N-(4-氟苄基)-1H-苯并咪唑(化合物4)的制备称取2-氨基苯并咪唑1.503g(11.27mmol)和4-氟苯甲醛1.399g(11.27mmol)加入到100mL烧瓶中，称取105mg(0.56mmol)的氯化锌加入到反应瓶中，量取40mL无水甲醇，搅拌溶解。将反应升温至回流，TLC监测反应。反应12h后，停止反应，将反应冷却至室温。旋蒸除去溶剂，得到黄色固体。将所得固体利用柱层析分离，最后得到深黄色固体0.716g。产率27本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2‑氨基苯并咪唑衍生物，其结构式I为：

【技术特征摘要】
1.2-氨基苯并咪唑衍生物，其结构式I为：其中R为F、Cl、Br、OH或CH3。2.权利要求1所述的2-氨基苯并咪唑衍生物的制备方法：包括有以下步骤：S1)以2-氨基苯并咪唑为起始原料在催化剂作用下经与取代芳香醛在反应溶剂存在下反应得到中间体N-苯并咪唑基-取代苯基亚胺(A)，S2)N-苯并咪唑基-取代苯基亚胺经还原得到2-取代苄基苯并咪唑(B)。3.根据权利要求2所述的2-氨基苯并咪唑衍生物的制备方法，其特征在于步骤S1催化剂为有机酸、无机酸、路易斯酸；反应溶剂为极性质子溶剂。4.根据权利要求2所述的2-氨基苯并咪唑衍生物的制备方法，其特征在于反应原料之间的摩尔比：2-氨基苯并咪唑：取代芳香醛：催化剂＝1：1～5：0.01～...

【专利技术属性】
技术研发人员：巨修练，代文哲，刘根炎，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42