【技术实现步骤摘要】
邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物及其制备方法与应用
本专利技术属于有机合成制备
,具体地说,涉及一种邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
高价碘化合物作为一种稳定、无毒以及高选择性的试剂,在有机合成中有着广泛的应用。其中,由于碘原子化合价的不同,又可以分为五价(Ⅴ)碘及三价(Ⅲ)碘试剂。五价(Ⅴ)碘试剂如Dess-Martin试剂、IBX试剂,广泛应用于全合成中对于醇的氧化。IBX试剂还可以作为氧化试剂,应用于多种官能团转化。而三价(Ⅲ)碘试剂,由于其化学性质接近于Pb、Pd等金属络合物,可以广泛的参与到类似的反应中。使用三价(Ⅲ)碘试剂,可有效替代一部分传统使用金属参与的偶联反应,由于过渡金属价格昂贵,毒性较高,在药物合成中受到一定的限制,因此,三价(Ⅲ)碘试剂参与的反应得到了越来越多的关注(Yoshimura,A.;Zhdankin,V.V.Chem.Rev.2016,116,3328)。在众多的三价(Ⅲ)碘试剂中,二芳基碘盐又是一种具有最广泛应用的亲电试剂,相对于一般卤代芳烃,其反应活性更高,且无毒易存储。作为一种有效的亲电芳基化试剂,得到了化学家越来越广泛的关注。二芳基碘盐最早的发展可以追溯到1894年,由Hartmann和Meyer首次报道合成,结构包括两个芳烃基团以及一个阴离子,如下所示。二芳基碘盐的结构二芳基碘盐中的碘具有高度缺电子性,因此在与亲核试剂的反应中,首先由亲核试剂引发Nu-I形成,配体解离,然后通过配体偶联或者还原消除的形式生成Nu-Ar1,同时产生一分子Ar2-I,第二步反应的选择性受到芳基的电子 ...
【技术保护点】
1.一种邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物,其特征在于,结构如式I或式II所示;
【技术特征摘要】
1.一种邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物,其特征在于,结构如式I或式II所示;其中,R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烷基、烷基酰基、芳基酰基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂芳基;X-选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、三氟甲磺酸根阴离子、对甲苯磺酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子、六氟磷酸根阴离子中的一种。2.根据权利要求1所述的邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物,其特征在于,所述邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物中,R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、卤素、酰基、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C4-C30芳基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C10-C30稠芳基、取代或未取代的C3-C30杂环基、取代或未取代的C4-C30杂芳基。3.根据权利要求2所述的邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物,其特征在于,所述邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物中,R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、卤素、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、氰基、苯基、取代苯基、醛基、苄氧基、苄基、硝基、萘基、取代萘基、芴基、取代芴基、螺双芴基、取代的螺双芴基、呋喃基、取代的呋喃基、苯并呋喃基、取代的苯并呋喃基、噻吩基、取代噻吩基、樟脑基。4.根据权利要求3所述的邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物,其特征在于,所述邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物选自以下结构中的一种:5.一种权利要求1至4任一项所述的邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将摩尔比为1:(1.2~2):(2.5~5)的磺酰胺碘苯衍生物III、氟试剂、三甲基硅酯溶于适宜的溶剂中,温度为25-80℃反应1~48h,冷却至室温,加入芳基三氟硼酸钾IV,磺酰胺碘苯衍生物III与芳基三氟硼酸钾IV的摩尔比为1:1,待其溶解后加入第二部分三甲基硅酯,第二部分三甲基硅酯与所述磺酰胺碘苯衍生物III的摩尔比为1:1,反应1~24h后旋干溶剂,加入乙醚研磨析出固体,过滤得到式I所示邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物。6.根据权利要求5所述的邻位磺酰胺取代的二芳基碘类化合物的制备方法,其特征在于,所述磺酰胺碘苯衍生物III选自N-(2-碘苯基)-N-(2,4,6-三甲基苯磺酰)乙酰胺、N-(2-碘-4-甲基苯基)-N-(2,4,6-三甲基苯磺酰)乙酰胺、N-(2-碘-5-甲基苯基)-N-(2,4,6-三甲基苯磺酰)乙酰胺、N-(2-碘-4-氟苯基)-N-(2,4,6-三甲基苯磺酰)乙酰胺、N-(2-碘-4-氯苯基)-N-(2,4,6-三甲基苯磺酰)乙酰胺、N-(2-碘-4-溴...
【专利技术属性】
技术研发人员:韩建伟,陈煌冠,王利民,朱为宏,
申请(专利权)人:华东理工大学,
类型:发明
国别省市:上海,31
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