一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法技术

本发明专利技术公开了一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法，所述方法包括以下步骤：1）称取亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖，加入到高氨氮废液中，密封条件下搅拌至完全溶解，得厌氧氨氧化菌驯化液；2）将厌氧氨氧化菌驯化液与厌氧污泥混合，得到启动混合浆体；3）将启动混合浆体加入氢气回收反应装置的阳极室，连续缓慢搅拌；4）每隔6~10小时可见光照射阳极电极2~4小时，当阴极室的导气孔处氢气体积浓度检测值低于1%时，即结束反应过程。本发明专利技术通过耦合光催化、厌氧氨氧化、微生物燃料电池三种技术，提高氨氮脱氢效果，提高氢气转化效率，在无需外加载电压及升温的情况下实现高氨氮废液的氢能回收，并将氨氮转化为氮气安全排放到空气中。

A method for recovering hydrogen from high ammonia nitrogen waste liquor at room temperature and without external voltage

【技术实现步骤摘要】
一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法
本专利技术属于含氨氮废液无害化处置及资源化利用领域，具体涉及一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法。
技术介绍
目前我国水体主要污染物为氨氮和有机物。水污染趋势的加重使得水资源短缺的矛盾更加凸显，这严重制约了我国可持续发展道路的拓展。因此，氨氮处理工艺逐渐被纳入到水处理技术模块中。目前高浓度氨氮废液处置思路以去除为主，通过化学沉淀、物理吸附、光(电)催化、生物处置等方式将氨氮直接从废液中去除或是转化成氮气后排放到空气中。然而这些以去除为主导思路衍生出的技术均忽略了氨氮本身的可回收特性，没有将高更高的价值附加在浓度氨氮废液的处置过程。氨是一种化学储氢材料，具有储氢量高以及能量密度高的优点，在适宜的条件下，可分解成不含碳氧化物的氢气。然而氨是一种非常稳定的分子，其分解过程是一种可逆和吸热的过程，需要较高的温度匹配才能实现较好的效果。目前氨分解技术主要包括：高温热解法、氨电解法、多相催化法、光催化法以及等离子体法等。将高温热解法应用于高浓度氨氮废液处置还需前置加碱和吹脱工艺，工艺复杂，易滋生二次污染。氨电解法和等离子体法匹配较高的温度或电压补偿，大批次处置时能耗较高。多相催化法对催化材料制备及催化材料搭配要求高，同时催化材料失活及失稳等问题使得该技术运行成本居高不下。相比与其他几种方法，光催化法具有温度补偿要求低及运行成本较少的优势。然而光催化法氨氮催化分解及氢能回收效率低，若要提高分解性能仍然需要设置电压补偿，需要外接电源。因此，结合上述问题，寻求或研发一种在常温下及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法对解决高氨氮废液处置困境具有重要的现实意义。
技术实现思路
专利技术目的：本专利技术所要解决的技术问题是提供了一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法。技术方案：为了解决上述技术问题，本专利技术采取了如下的技术方案：一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法，所述方法包括以下步骤：1)称取亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖，加入到高氨氮废液中，密封条件下搅拌至完全溶解，得厌氧氨氧化菌驯化液；2)将厌氧氨氧化菌驯化液与厌氧污泥混合，得到启动混合浆体；3)将启动混合浆体加入氢气回收反应装置的阳极室，连续缓慢搅拌；4)每隔6～10小时可见光照射阳极电极2～4小时，当阴极室的导气孔处氢气体积浓度检测值低于1％时，即结束反应过程。其中，所述步骤1)中亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖、高氨氮废液中的氨氮摩尔比为5～15∶8～12∶5～10∶100。其中，所述步骤2)启动混合浆体中的悬浮固体浓度为4～8g/L。其中，所述氢气回收反应装置包括阳极室和阴极室，所述阳极室和所述阴极室通过质子交换膜隔开，所述阳极室内设有搅拌器，所述阳极室和阴极室上分别设有导气孔，所述阳极室还设有加样孔，阳极电极和阴极电极分别置于所述阳极室最左端和阴极室最右端，所述阳极电极和所述阴极电极用导线连接。其中，所述氢气回收反应装置为可透光的密封装置。其中，所述阳极电极为氧掺石墨碳氮/钒酸铋复合电极，所述阴极电极为玻碳电极。其中，所述氢气回收反应装置外部设置可见光光源。所述可见光光源可以为发射白光的LED灯。其中，所述阳极电极和所述阴极电极之间串联有开关。其中，在阳极室和阴极室各有一个导气孔，分别用于导排氮气和氢气。其中，所述搅拌器用于搅拌混合浆体，转速为20～40转/分钟。本专利技术的整个氢气回收反应装置为密封槽，密封槽中的阳极室及阴极室都是处于厌氧环境下工作。在反应初期，污泥中的厌氧氨氧化菌以亚硝酸盐为电子受体结合碳酸盐和氨氮反应生成氮气、氢离子、硝酸根及有机物获得能量实现扩增。随着亚硝酸盐和碳酸盐的快速消耗，厌氧氨氧化菌催化氧化氨氮，氨氮中的电子在无电子受体(亚硝酸盐)的情况下通过厌氧氨氧化菌群转移到阳极表面，再由外接导线转移至阴极电极表面。氢离子在电迁移作用下由阳极室穿过质子交换膜进入阴极室。在阴极室，氢离子在阴极表面获得电子生成氢气。同时在可见光照射下阳极电极激发催化，产生光生电子和光生空穴。光生电子通过导线直接转移到阴极与从阳极电迁移过来的氢离子的结合生成氢气。而阳极表面的光生空穴可以将氨氮氧化，生成肼、氮气、硝酸根及氢离子。氨氮光催化氧化生成的氢离子通过电迁移作用转至阴极表面获得电子发生还原反应生成氢气。厌氧污泥中的厌氧氨氧化菌群可以进一步氧化肼获得能量并产生氮气和氢离子，并将电子传至电极表面。随着氨氮的减少，试验反应中后期，污泥中的反硝化菌氧化葡萄糖获得能量并产生氢离子。葡萄糖氧化产生的氢离子通过电迁移作用转至阴极参与上述还原反应。随着葡萄糖的消耗，反硝化菌群快速扩增，反硝化菌群通过还原作用将硝酸盐转化成氮气。有益效果：本专利技术制备操作过程简单，设备要求低，可直接商业化推广。本专利技术通过耦合光催化、厌氧氨氧化、微生物燃料电池三种技术，提高氨氮脱氢效果，提高氢气转化效率，在无需外加载电压及升温的情况下实现高氨氮废液的氢能回收，并将氨氮转化为氮气安全排放到空气中。本专利技术简化了从高浓度氨氮废液回收氢气的工艺流程，为常温下从高氨氮废液中回收氢气提供了一种新思路。附图说明图1在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法流程图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步的说明。本专利技术实施例中采用的氢气回收反应装置：氢气回收反应装置为可透光的密封装置，其共有两个电极室，从左到右依次为阳极室和阴极室，阳极室和阴极室之间用质子交换膜隔开，阳极电极和阴极电极分别置于阳极室最左端和阴极室最右端。阳极室和阴极室各有一个导气孔，分别用于导排氮气和氢气。阳极室有个搅拌器，用于搅拌混合浆体。阳极为氧掺石墨碳氮/钒酸铋复合电极，阴极为玻碳电极。阳极和阴极用导线连接，并串联一个开关。外部设有发射白光的LED灯为可见光光源。如图1所示，为一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法流程图。实施例1亚硝酸钠用量对高氨氮废液中氨转化率及氢气平均体积浓度的影响高氨氮废液处置过程：分别称取亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖，加入到高氨氮废液中，密封条件下搅拌至完全溶解，得厌氧氨氧化菌驯化液，其中亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖、高氨氮废液中的氨氮摩尔比分别为4∶8∶5∶100、4.5∶8∶5∶100、4.8∶8∶5∶100、5∶8∶5∶100、10∶8∶5∶100、15∶8∶5∶100、15.2∶8∶5∶100、15.5∶8∶5∶100、16∶8∶5∶100。将厌氧氨氧化菌驯化液与厌氧污泥混合，得到启动混合浆体，其中启动混合浆体的悬浮固体浓度(MLSS)为4g/L。将启动混合浆体加入氢气回收反应装置的阳极室，搅拌器以20转/分钟的转速连续缓慢搅拌。每隔6小时可见光照射阳极电极2小时。随着反应的进行，当阴极室的导气孔处氢气体积浓度检测值低于1％时，即结束反应过程。氨氮浓度的检测及氨氮氧化效率计算：废液中氨氮的浓度按照《水质氨氮的测定水杨酸分光光度法》(HJ536-2009)进行测定。氨氮氧化效率按照公式(1)计算，其中c0为废液中氨氮初始浓度(mg/L)，cc为处置后，废液中氨氮剩余浓度(mg/L)。氢气体积浓度检测及氢气平均体积浓度计算：将固定泵吸式氢气检测仪(型号：YT-95H-B-H2，U本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1）称取亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖，加入到高氨氮废液中，密封条件下搅拌至完全溶解，得厌氧氨氧化菌驯化液；2）将厌氧氨氧化菌驯化液与厌氧污泥混合，得到启动混合浆体；3）将启动混合浆体加入氢气回收反应装置的阳极室，连续缓慢搅拌；4）每隔6~10小时可见光照射阳极电极2~4小时，当阴极室的导气孔处氢气体积浓度检测值低于1%时，即结束反应。

【技术特征摘要】
1.一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1）称取亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖，加入到高氨氮废液中，密封条件下搅拌至完全溶解，得厌氧氨氧化菌驯化液；2）将厌氧氨氧化菌驯化液与厌氧污泥混合，得到启动混合浆体；3）将启动混合浆体加入氢气回收反应装置的阳极室，连续缓慢搅拌；4）每隔6~10小时可见光照射阳极电极2~4小时，当阴极室的导气孔处氢气体积浓度检测值低于1%时，即结束反应。2.根据权利要求1所述的一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法，其特征在于，所述步骤1）中亚硝酸钠、碳酸钠、葡萄糖、高氨氮废液中的氨氮摩尔比为5~15:8~12:5~10:100。3.根据权利要求1所述的一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方法，其特征在于，所述步骤2）启动混合浆体中的悬浮固体浓度为4~8g/L。4.根据权利要求1所述的一种在常温及无外接电压条件下从高氨氮废液中回收氢气的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄涛，宋东平，刘万辉，刘龙飞，陶骏骏，周璐璐，徐娇娇，
申请(专利权)人：常熟理工学院，
类型：发明
国别省市：江苏,32