本发明专利技术属于农药的技术领域，涉及农用除草剂中间体的制备技术，具体为烟嘧磺隆中间体2‑[(乙氧羰基)氨基]磺酰基‑N，N‑二甲基烟酰胺的新晶型及其制备方法。采用醇、二醇、酮、酯、酰胺、烷烃类中的一种或组合的两种溶剂体系，以烟磺酰胺(2‑氨基磺酰基‑N，N‑二甲基烟酰胺)和氯甲酸乙酯为原料，进行酯交换反应生成2‑[(乙氧羰基)氨基]磺酰基‑N，N‑二甲基烟酰胺，通过控制滴加盐酸的温度、滴加速度以及保温温度和时间，得到2‑[(乙氧羰基)氨基]磺酰基‑N，N‑二甲基烟酰胺的单斜晶，为新晶型，该文件中得到的新晶型，称为晶型II，有效保证目标产物的含量和高收率。
A New Crystal Form of 2-[(Ethoxycarbonyl)Amino]Sulfonyl-N,N-Dimethylnicotinamide as Intermediate of Nicosulfuron and Its Preparation Method
【技术实现步骤摘要】
烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型及其制备方法
本专利技术属于农药的
，涉及农用除草剂中间体的制备技术，具体为烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型及其制备方法。
技术介绍
烟嘧磺隆的化学式为2-(4,6-二甲基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰胺磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，是日本石原株式会社开发的新一代广谱、高效、低度、低残留、高选择性的除草剂。目前，合成烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的晶型一直被忽视，特别是其水合物在合成烟嘧磺隆时，因酸度不同，对产品品质影响较大，造成工业化生产中难于产出98％以上的烟嘧磺隆产品。中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的结构式如下所示：
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型及其制备方法，解决烟嘧磺隆品质不高，中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的晶型差异对烟嘧磺隆含量的影响问题，提高烟嘧磺隆含量和收率。采用醇、二醇、酮、酯、酰胺、烷烃类中的一种或组合的两种溶剂体系，以烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)和氯甲酸乙酯为原料，进行酯交换反应生成2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺，通过控制滴加盐酸的温度、滴加速度以及保温温度和时间，得到2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的单斜晶，为新晶型，该文件中得到的新晶型，称为晶型II，有效保证目标产物的含量和高收率。晶型II，熔点186-188℃，为单斜晶2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺，简称胺酯。本专利技术的目的是这样实现的，一种烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型，其在25℃下X射线粉末衍射图中显示出下列反射中的至少3个：d＝13.58±0.01d＝17.75±0.01d＝21.51±0.01d＝22.38±0.01d＝32.32±0.01d＝34.13±0.01。本专利技术的另一目的，在于提供一种烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型的制备方法，具体步骤如下：(1)在氮气或惰性气体置换后，于0-30℃下，在反应器中加入烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)、极性有机溶剂和氯甲酸乙酯，搅拌调整温度至-10-0℃反应，滴加浓度25-30％的液碱，反应1h；(2)检测烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)剩余量在0.3％以下时，加水和添加剂甲苯，甲苯的添加量为烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)质量的2-4％；调整结晶温度为25-60℃，滴加盐酸，控制1-3g/s，当pH＝1-2时，降温至-5-5℃，降温速度为≥0.64℃/min，搅拌速度80-120r/min，保温5-20min，过滤，真空干燥，得到2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺固体，即单斜晶新晶型。进一步的，步骤(1)中，极性有机溶剂选自醇、二醇、酮、酯、酰胺、甲苯、烷烃或这些溶剂的混合溶剂。进一步的，步骤(2)中，滴加盐酸速度为2g/s。进一步的，步骤(2)中，降温温度为0～5℃。进一步的，步骤(2)中，保温时间为10min。进一步的，D90粒度为48.26-69.52μm。进一步的，步骤(2)中，甲苯的添加量为≥烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)质量的3％，考虑溶剂富集与混合溶剂处理，优先量为3％。进一步的，步骤(2)中，进一步优选，结晶温度30-50℃。进一步的，步骤(2)中，进一步优选，降温速度0.64-0.96℃/min。进一步的，步骤(2)中，进一步优选，搅拌速度80-120r/min为最佳速度。本专利技术的另一目的，还提供一种烟嘧磺隆中间体(2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型的制备方法，具体步骤如下：将2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺钠盐水溶液溶于极性有机溶剂中，通过滴加盐酸析出，控制滴加速度1-3g/s，当pH＝1-2时，降温至0-5℃，冷却所述有机溶剂，沉淀出晶型II的脱水化合物，即得到2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的单斜晶新晶型。进一步的，该制备方法中，所述的极性有机溶剂包括醇、二醇、酮、酯、酰胺、烷烃或这些溶剂的混合溶剂。本专利技术的另一目的，还提供一种烟嘧磺隆中间体(2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型的制备方法，具体步骤如下：将晶型I的2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺加热至180℃以上直至每种成分均熔融，再加入晶型II的脱水化合物的晶种的条件下，冷却所述熔融物，得到2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的单斜晶新晶型。该文件中晶型I为2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的常规晶型，是目前产品的常规晶型。本专利技术的有益效果在于，本专利技术涉及的烟嘧磺隆中间体的单斜晶2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，实现了2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型制备，收率可以达到99.5％以上。本专利技术的烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，使用粒度D90为48.26-69.52μm的晶型II的2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺与4，6-二甲氧基嘧啶胺进行合成反应，该工艺可以直接产出含量98％以上的烟嘧磺隆，远远高于市场上流通的含量95％的烟嘧磺隆，极大提高产品品质，提高了市场竞争力。本专利技术的工艺在提高烟嘧磺隆含量的同时也提高了2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的目标转化率，生产的烟嘧磺隆收率较原有工艺有了3％的提升，也比较稳定，生产成本降低，经济效益显著，可以为后续加工的客户提供保质保量的产品，同时提高含量和收率，是提高实际工业化生产产量的良好解决方案。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是本专利技术试验例2序号1样品电镜图。图2是本专利技术试验例2序号4样品电镜图。图3为本专利技术试验例2序号5样品电镜图。图4为本专利技术试验例2序号10样品电镜图。图5为本专利技术试验例3在30℃下滴酸析出胺脂的FBRM示意图。具体实施方式为了使本
的人员更好地理解本专利技术中的技术方案，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本专利技术保护的范围。实施例1在氮气或惰性气体置换后，于0-30℃下，在反应器中加入10.0g烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)、15g丙酮和5.21g氯甲酸乙酯，搅拌调整温度至-10-0℃反应，滴加浓度本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种烟嘧磺隆中间体2‑[(乙氧羰基)氨基]磺酰基‑N，N‑二甲基烟酰胺的新晶型，其特征在于，其在25℃下X射线粉末衍射图中显示出下列反射中的至少3个：d＝13.58±0.01d＝17.75±0.01d＝21.51±0.01d＝22.38±0.01d＝32.32±0.01d＝34.13±0.01。
【技术特征摘要】
1.一种烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺的新晶型，其特征在于，其在25℃下X射线粉末衍射图中显示出下列反射中的至少3个：d＝13.58±0.01d＝17.75±0.01d＝21.51±0.01d＝22.38±0.01d＝32.32±0.01d＝34.13±0.01。2.一种如权利要求1的烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺新晶型的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)在氮气或惰性气体置换后，于0-30℃下，在反应器中加入烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)、极性有机溶剂和氯甲酸乙酯，搅拌调整温度至-10-0℃反应，滴加浓度25-30％的液碱，反应1h；(2)检测烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)剩余量在0.3％以下时，加水和添加剂甲苯，甲苯的添加量为烟磺酰胺(2-氨基磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺)质量的2-4％；调整结晶温度为25-60℃，滴加盐酸，控制1-3g/s，当pH＝1-2时，降温至-5-5℃，降温速度为≥0.64℃/min，搅拌速度80-120r/min，保温5-20min，过滤，真空干燥，得到2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺固体，即单斜晶新晶型。3.根据权利要求2所述的烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺新晶型的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，极性有机溶剂选自醇、二醇、酮、酯、酰胺、甲苯、烷烃或这些溶剂的混合溶剂。4.根据权利要求2所述的烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺新晶型的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，滴加盐酸速度为2g/s。5.根据权利要求2所述的烟嘧磺隆中间体2-[(乙氧羰基)氨基]磺酰基-N，N-二甲基烟酰胺新晶型...
【专利技术属性】
技术研发人员：宫薇薇，李金鸿，王奇，王祥传，成道泉，于连友，
申请(专利权)人：京博农化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37
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