热固化性密封剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热固化性密封剂组合物，其包含：一种或多种具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基及它们的组合的基团的热固化性树脂，和潜固化剂，其中所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为0.1至5.0。该热固化性密封剂组合物在升高的温度下具有优异的胶凝时间，并且具有改善的抗液晶渗透性和抗液晶污染性、良好的粘附性和良好的可靠性。

Thermal Curable Sealant Composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热固化性密封剂组合物
本专利技术涉及一种热固化性密封剂组合物及其用途。特别地，本专利技术涉及一种热固化性密封剂组合物，其在升高的温度(elevatedtemperature)下具有优异的胶凝时间，并且具有改善的抗液晶渗透性和抗液晶污染性、良好的粘附性和可靠的性能。特别地，热固化性密封剂组合物适合用于液晶显示器(LCD)制造的滴下式注入(ODF，one-drop-filling)工艺中。
技术介绍
具有轻质和高清晰度特性的液晶显示器(LCD)面板已广泛用作包括手机和电视在内的各种设备的显示板。传统上，一种制造LCD面板的方法被称为滴下式注入(ODF)工艺，其包括：在真空条件下将密封剂施加在具有电极图案和取向膜的基板上，将液晶(LC)滴在其上施加有所述密封剂的基板上，在真空下将相对的基板彼此连接，然后释放真空并进行纯紫外(UV)辐射、纯加热、或UV辐射和加热的组合以固化所述密封剂，从而制造LCD单元。最近，LCD的发展更趋向于“超薄边框”或“窄边”设计的方向。在实现这一目标的几种方式中，一种方式是使用窄宽度的密封剂。然而，由于该工艺需要满足非常高的可靠性以防止液晶材料泄漏、不对准和污染，较细的密封剂线给典型的ODF工艺带来更多的挑战。另外，在通常的ODF工艺中，使用辐射固化(例如UV固化)和热固化来以单独或组合使用的方式固化密封剂。可以从单元的滤色器侧和阵列侧照射UV光。近年来，LCD部件的相框已经变窄，以缩小诸如移动电话、移动游戏机等含LCD的设备的尺寸。因此，在基板上形成的密封剂的图案越来越多地位于与黑色矩阵(blackmatrix)重叠的位置。这可能会引起问题，因为甚至在UV照射之后，黑色矩阵上密封剂的重叠部分仍保持未固化和可流动。未固化的密封剂容易从重叠部分洗脱出进入液晶，这会造成LC污染。另一方面，尽管也可以想到从阵列侧照射UV光，但是仍然存在挑战，因为阵列基板上的金属布线和晶体管与密封剂图案重叠并产生阴影区，这可能转而导致“阴影固化”问题，如密封剂的未固化部分易于从密封剂中洗脱出并与LC接触，这也会造成LC污染。已经尝试通过使用一个或多个纯加热固化步骤、或者加热和辐射固化步骤的组合来改善阴影固化问题并避免ODF工艺中的LC污染。例如，US20070096056A1公开了在固化性密封剂组合物中使用硫醇化合物作为链转移剂以改善阴影固化性。CN101617267A公开了在用于ODF工艺的固化性密封剂组合物中同时使用热自由基聚合引发剂和硫醇链转移剂，其在遮光区域中提供了提高的固化性并且得到良好的密封品质。JP3976749B2公开了一种包含丙烯酸酯化的环氧树脂、胺、硫醇、胶凝剂和触变剂的用于ODF工艺的密封剂组合物，其中所述密封剂组合物的触变指数(TI)为1.2至2。CN101925852A公开了一种包含环氧树脂和潜固化剂的用于ODF工艺的密封剂组合物，其在100℃下的胶凝时间小于3分钟，并且实现了良好的密封形状稳定性和长的工作寿命。JP5597338B2公开了一种包含烷氧基-甲硅烷基改性的环氧树脂、自由基聚合性树脂和潜硬化剂的用于ODF工艺的密封剂组合物，其在80℃下放置20分钟、或置于100mw/cm2照明和1000mJ/cm2的UV辐射后，在40℃下测试的粘度为1000Pa.s至100000Pa.s。然而，对于用于ODF工艺的现有技术密封剂组合物，仍然存在对LC污染和/或阴影固化性的担忧。因此，仍然需要这样一种热固化性密封剂组合物，其可以至少部分地解决上述问题并保持优异的粘合性能概况(profile)。
技术实现思路
本专利技术提供一种特别适用于纯热固化ODF工艺的热固化性密封剂组合物。本专利技术的专利技术人发现，本专利技术的热固化性密封剂组合物有助于改善胶凝时间，并且有助于得到密封剂的优异的抗LC渗透性和抗LC污染性。特别地，热固化性密封剂组合物包含：一种或多种具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基及它们的组合的基团的热固化性树脂，和潜固化剂，其中所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为约0.1至约5.0。本专利技术还提供了一种制造液晶显示器的方法，其中所述液晶显示器在第一基板和第二基板之间具有液晶层，所述方法包括以下步骤：1)将本专利技术的热固化性密封剂组合物施加在所述第一基板表面周边的密封区域上；2)在约40℃至约75℃的温度下进行所述热固化性密封剂组合物的第一热固化，获得部分固化的产物；3)将液晶滴在由所述第一基板表面的密封区域围绕的中心区域或所述第二基板的相应区域上，形成液晶层；4)将所述第二基板覆盖(overlay)在所述第一基板上；和5)进行所述部分固化的产物的第二热固化。具体实施方式在以下段落中，更详细地描述了本专利技术。除非明确地相反指出，否则可以将如此描述的每个方面与一个或多个任何其它方面组合。特别地，可以将被作为优选的或有利的指出的任何特征与一个或多个被作为优选的或有利的指出的任何其它特征组合。在本专利技术的上下文中，除非上下文另外指出，否则根据以下定义解释所用术语。如本文所用，单数形式“一”、“一个”和“该”包括单数和复数指代对象，除非上下文另有明确说明。本文中所用的术语“包括”和“包含”与“含有”同义，是包含性的或开放式的，不排除另外的未列举的成员、元素或方法步骤。数字端点的列举包括在相应范围内包含的所有数字和分数，以及所列举的端点。本说明书中引用的所有参考文献的全部内容均通过援引加入的方式纳入本文。除非另外定义，否则在公开本专利技术过程中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)均具有本专利技术所属领域的普通技术人员通常理解的含义。通过进一步的指引，包含术语定义以更好地理解本专利技术的教导。在一个方面中，本专利技术提供了一种热固化性密封剂组合物，其包含：一种或多种具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基及它们的组合的基团的热固化性树脂，和潜固化剂，其中所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为约0.1至约5.0。热固化性树脂本专利技术的密封剂组合物中包含的一种或多种热固化性树脂可以选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、具有至少两种选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基中的基团的混杂树脂、及它们的混合物，前提条件是所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为约0.1至约5.0。在一个实施方案中，密封剂中包含的热固化性树脂是两种以上、优选两种选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂和马来酰亚胺树脂的热固化性树脂。在另一实施方案中，热固化性树脂是具有至少两种选自环氧基、(甲基)丙烯酰基和马来酰亚胺基的基团的混杂树脂。环氧树脂在本专利技术的上下文中，将具有环氧基、并且基本上具有或不具有(甲基)丙烯酰基和马来酰亚胺基的热固化性树脂称为环氧树脂。本专利技术的环氧树脂还可包括任何环氧树脂，包括但不限于：双酚型环氧树脂，如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂；酚醛清漆型环氧树脂，如苯酚酚醛清漆型环氧树脂和甲酚酚醛清漆型环氧树脂；联苯型环氧树脂；氢化双酚型环氧树脂(其中双酚型环氧树脂如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂中的苯环被氢化的那些)；双环戊二烯型环本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.热固化性密封剂组合物，其包含：一种或多种具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基及它们的组合的基团的热固化性树脂，和潜固化剂，其中所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为0.1至5。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.热固化性密封剂组合物，其包含：一种或多种具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基及它们的组合的基团的热固化性树脂，和潜固化剂，其中所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为0.1至5。2.如权利要求1所述的热固化性密封剂组合物，其中所述一种或多种热固化性树脂选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、具有至少两种选自环氧基、(甲基)丙烯酰基、马来酰亚胺基中的基团的混杂树脂、及它们的混合物。3.如权利要求2所述的热固化性密封剂组合物，其中所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂。4.如权利要求2所述的热固化性密封剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯树脂是环氧(甲基)丙烯酸酯，优选是完全(甲基)丙烯酸酯化的环氧树脂。5.如权利要求2所述的热固化性密封剂组合物，其中所述马来酰亚胺树脂具有一个或多个、优选一个或两个由部分(I)表示的亚结构：其中R1和R2为H或具有1至6个碳的烷基，或R1和R2一起为具有2至6个碳的亚烷基。6.如权利要求1所述的热固化性密封剂组合物，其中，所述一种或多种热固化性树脂是两种或更多种、优选两种选自环氧树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂和马来酰亚胺树脂中的热固化性树脂。7.如权利要求1所述的热固化性密封剂组合物，其中所述一种或多种热固化性树脂是具有至少两种选自环氧基、(甲基)丙烯酰基和马来酰亚胺基中的基团的混杂树脂。8.如权利要求1至4中任一项所述的热固化性密封剂组合物，其中所述一种或多种热固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基和/或马来酰亚胺基的摩尔当量比为...

【专利技术属性】
技术研发人员：高宝山，王明海，李雷，刘琪，
申请(专利权)人：汉高股份有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE