本发明专利技术提供一种接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品，所述接枝共聚物包含：(A)种子，该种子包含来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元；(B)在所述种子上形成的核，该核包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元；以及(C)在所述核上形成的壳，该壳包含来自选自芳香族乙烯基类单体、乙烯基氰类单体和甲基丙烯酸烷基酯单体中的一种或多种的单元，其中，所述核的平均粒径为40nm至90nm，所述壳的接枝率为10％至30％。
Graft copolymer, thermoplastic resin composition containing the graft copolymer and thermoplastic resin moulding products
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品
相关申请的交叉引用本申请要求基于2017年12月14日提交的韩国专利申请No.10-2017-0171962和2018年9月7日提交的韩国专利申请No.10-2018-0107120的优先权的权益，这两项申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
本专利技术涉及一种接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品。
技术介绍
通常，通过使通过聚合共轭二烯类单体制备的二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体接枝共聚而得到的ABS类树脂具有优异的抗冲击性和加工性能、良好的机械强度和热变形温度、以及有利的着色性能，因此，广泛用于电气和电子设备、汽车零部件、办公设备等中。然而，用于制备ABS类树脂的橡胶聚合物包含化学不稳定的不饱和键，因此，容易被紫外线老化并且具有非常弱的耐候性。为了改善这些缺点，已经提出一种在挤出ABS类树脂的过程中添加能够提高耐候性的稳定剂来制备树脂组合物的方法，但是其效果不显著并且与对紫外线的弱点相关的缺点仍然固有。因此，已经提出使用通过将二烯类单体与丙烯酸类单体混合而聚合的聚合物，或者使用比包含双键的二烯类橡胶聚合物在化学上更稳定的丙烯酸橡胶聚合物的方法。使用不包含这种不稳定双键的丙烯酸橡胶聚合物的耐候性热塑性树脂的典型实例是丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)共聚物。由于聚合物中不包含不稳定的双键，因此，耐候性、耐化学性、热稳定性等非常优异，并且所述聚合物广泛用于需要这些性能的领域，例如，户外电气和电子部件、建筑用材料、农具用材料、ASA/ABS双板材、型材挤出、路标、户外产品、建筑材料用PVC、休闲设备、体育用品、汽车零部件等中。德国专利No.1,260,135中公开了一种具有优异的耐候性和抗老化性的ASA聚合物的制备方法，此处使用的核是平均粒径为150nm至800nm的具有窄的粒度分布的交联丙烯酸酯的大口径胶乳。当与小口径聚丙烯酸酯胶乳相比时，包含大口径聚丙烯酸酯胶乳的聚合物表现出提高的缺口冲击强度、高硬度和降低的收缩性。然而，当与小口径丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物相比时，大口径丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物表现出难以着色。使用相应的ASA聚合物制备有色模制品受到限制，即，得不到鲜艳色彩，而是得到模糊的浅色。另外，美国专利No.4,224,419公开了一种容易着色并且具有耐候性和高抗冲击性的热塑性树脂，该热塑性树脂包含第一丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物、第二丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物，并且包含作为硬质组分的核。所述第一丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物包含平均粒径为约50nm至150nm的交联丙烯酸酯聚合物作为核、由苯乙烯和丙烯腈制备的共聚物作为接枝壳。所述第二丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物包含平均粒径为约200nm至500nm的交联丙烯酸酯聚合物作为核，以及由苯乙烯和丙烯腈制备的共聚物作为接枝壳。所述硬质组分包含丙烯腈与苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物。其中，核组分的重量比为90:10至35:65，并且基于混合物，两种核组分的总比例为约10％至35％。迄今已知的材料具有优异的耐候性和机械性能以及提高的着色性能。然而，仍然不足以满足客户在外观特性和耐候性方面不断增加的程度。因此，本专利技术人在制备ASA类接枝共聚物的种子的过程中使用甲基丙烯酸烷基酯类单体作为主要组分并确保外观特性和耐候性的提高，并且发现，核的粒径和壳的接枝率可以影响耐候性和外观特性，从而完成本专利技术。
技术实现思路
技术问题本专利技术的一个目的是提供一种具有优异的耐候性和着色性能的接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供一种接枝共聚物，包含：(A)种子，该种子包含来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元；(B)在所述种子上形成的核，该核包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元；以及(C)在所述核上形成的壳，该壳包含来自选自芳香族乙烯基类单体、乙烯基氰类单体和甲基丙烯酸烷基酯单体中的一种或多种的单元，其中，所述核的平均粒径为40nm至90nm，所述壳的接枝率为10％至30％。根据本专利技术的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：所述接枝共聚物；和芳香族乙烯基-乙烯基氰类共聚物。根据本专利技术的又一方面，提供一种包含所述热塑性树脂组合物的热塑性树脂模制品。有益效果本专利技术的接枝共聚物在种子中包含甲基丙烯酸烷基酯并且将核的粒径和壳的接枝率控制在特定范围，并且表现出优异的耐候性、着色性能和冲击强度。因此，通过注射成型包含本专利技术的接枝共聚物的树脂组合物制备的热塑性树脂模制品也表现出优异的耐候性和外观特性。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以帮助理解本专利技术。应当理解的是，本说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应理解为在常用词典中定义的含义。还应当理解的是，这些词语或术语应当基于专利技术人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明本专利技术的原则，理解为具有与它们在相关领域的背景中和在本专利技术的技术思想中的含义一致的含义。在本公开中，平均粒径(D50)可以定义为在粒径分布曲线中对应于尺寸累积量的50％的粒径。例如，平均粒径(D50)可以使用激光衍射方法测量。根据激光衍射方法，通常，可以测量从亚微米区域至几毫米程度的粒径，并且可以得到具有高再现性和高分辨率的结果。根据本专利技术的一个方面，接枝共聚物包含：(A)种子，该种子包含来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元；(B)在所述种子上形成的核，该核包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元；以及(C)在所述核上形成的壳，该壳包含来自选自芳香族乙烯基类单体、乙烯基氰类单体和甲基丙烯酸烷基酯单体中的一种或多种的单元，其中，所述核的平均粒径为40nm至90nm，所述壳的接枝率为10％至30％。下文中，将逐步详细说明本专利技术的接枝共聚物的制备方法。接枝共聚物的制备(A)种子的制备在种子的制备步骤中，种子可以通过使甲基丙烯酸烷基酯单体、交联剂、引发剂和乳化剂聚合来制备，并且选择性地，还可以添加电解质、接枝剂和氧化-还原催化剂中的一种或多种并且聚合。所述甲基丙烯酸烷基酯单体可以是包含1至10个碳原子的直链型烷基或支链型烷基的甲基丙烯酸烷基酯，优选地，包含1至4个碳原子的直链型烷基的甲基丙烯酸酯。具体地，可以使用选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。另外，在种子制备步骤中，可以单独使用甲基丙烯酸烷基酯单体，但是可以另外使用丙烯酸烷基酯单体。由此，可以提高接枝共聚物的机械强度。另外使用的丙烯酸烷基酯单体可以是包含1至10个碳原子的直链型烷基或支链型烷基的丙烯酸酯，优选地，包含1至4个碳原子的直链型烷基的丙烯酸酯。具体地，可以使用选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。基于接枝共聚物的总重量，构成(A)种子的来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元和选择性地来自丙烯酸烷基酯单体的单元的用量可以为4重量％至30重量％，优选地，4重量％至20重量％，更优选地，4重量％至15重量％。在所述范围内，可以制备具有优异的抗冲击性、耐候性、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种接枝共聚物，其特征在于，包含：(A)种子，该种子包含来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元；(B)在所述种子上形成的核，该核包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元；以及(C)在所述核上形成的壳，该壳包含来自选自芳香族乙烯基类单体、乙烯基氰类单体和甲基丙烯酸烷基酯单体中的一种或多种的单元，其中，所述核的平均粒径为40nm至90nm，所述壳的接枝率为10％至30％。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.12.14 KR 10-2017-0171962;2018.09.07 KR 10-2011.一种接枝共聚物，其特征在于，包含：(A)种子，该种子包含来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元；(B)在所述种子上形成的核，该核包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元；以及(C)在所述核上形成的壳，该壳包含来自选自芳香族乙烯基类单体、乙烯基氰类单体和甲基丙烯酸烷基酯单体中的一种或多种的单元，其中，所述核的平均粒径为40nm至90nm，所述壳的接枝率为10％至30％。2.根据权利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述种子的平均粒径为30nm至70nm。3.根据权利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述核的平均粒径为50nm至70nm。4.根据权利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述壳的接枝率为15％至25％。5.根据权利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述(A)种子的所述甲基丙烯酸烷基酯单体是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述(A)种子还包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元。7.根据权利要求6所述的接枝共聚物，其中，所述(A)种子的所述丙烯酸烷基酯单体是选自丙烯酸...
【专利技术属性】
技术研发人员：金玟静，安凤根，黄龙渊，赵旺来，朴壮洹，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR
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