一种将废酸处理所产混盐资源化的方法技术

本发明专利技术公开了一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，属于固体混盐资源化领域。本发明专利技术的方法包括使用萃取剂对混盐进行超声萃取，去除混盐中的有机物杂质；将萃取后的混盐溶解配制成盐溶液且投加沉淀剂及絮凝剂去除硬度；通过吸附和氧化处理进一步去除盐溶液中的有机物杂质；处理后的盐溶液经冷冻结晶得到十水硫酸钠固体和冷冻母液；冷冻母液经蒸发结晶得到氯化钠固体。本发明专利技术的方法具有流程合理、经济高效、运行稳定的特点，最大程度实现无机盐的回收利用，避免废盐填埋对土地资源的占用，降低企业处理成本。

A method of recycling mixed salt produced by waste acid treatment

【技术实现步骤摘要】
一种将废酸处理所产混盐资源化的方法
本专利技术属于固体混盐资源化领域，更具体地说，涉及一种将废酸处理所产混盐资源化的方法。
技术介绍
中国是世界工业酸生产使用大国，用酸、耗酸行业众多，有机物硝化、磺化、酯化、卤化、烷基化过程，以及精细化工产品生产、钢铁酸洗、蓄电池生产、石油炼制、化纤生产等行业均会产生废酸，产生的废酸种类主要包括单质废酸(如废硫酸、废盐酸)以及混酸(含硝酸、氢氟酸、磷酸、盐酸、硫酸等)。总体而言，中、高浓度的单质废酸(废硫酸浓度>20％、废盐酸浓度>10％)易于再生利用，尤其是组分简单的废酸，可采用简单分离、脱色、除盐预处理后再生利用。而对于含2种以上酸根离子的混酸，没有经济可行的分离工艺，因此企业通常将废酸进行中和处理，产生含有2种以上无机盐的混盐，只能作危废处置。目前混盐通常是无害化后固化、填埋，这种处理方法不仅成本高，而且也造成盐资源的浪费。中国专利技术专利申请公开号CN106745076A，公开日2017年5月31日，公开了一种将工业废水处理所产氯化钠资源化的方法，该专利技术将盐渣高温煅烧后溶解，得到高浓度氯化钠盐溶液，采用活性炭吸附和/或协同光催化氧化进一步去除盐溶液中残留有机物，依次去除硫酸根和钙离子后得到高纯氯化钠溶液，结晶得到氯化钠固体，实现氯化钠的高效回收。该专利技术的方法仅适用于单一无机盐的处理回收，而且采用高温煅烧法的成本较高(800-1000元/吨废盐)，推广应用受限。中国专利技术专利申请公开号CN105502438A，公开日2016年4月20日，公开了一种煤化工高浓盐水处理方法及设备，煤化工高浓盐水处理方法包括将煤化工的高浓盐水蒸发浓缩后再分段结晶，分别获得硫酸钠、氯化钠和硝酸钠结晶盐。但是该专利技术的方法无法将盐水中的有机物、重金属等杂质去除，这些杂质混合在结晶所得的固体盐中，影响产品盐的后续利用。此外，中国专利技术专利申请公开号CN105585194A，公开日2016年5月18日，公开了一种含Na+、K+、NH4+、Cl-、SO42-、NO3-的煤化工高浓废盐水综合利用方法，该专利技术的方法包括将高浓废盐水软化除杂、混凝沉淀去除COD后，通过空气冷却器将其水量浓缩20-30％；再进入二级、三级浓缩系统和混合盐回收系统，采用多效负压蒸发的方法，浓缩分离硫酸钠、氯化钠和硝酸钠、硫酸钾混合盐。该专利技术的方法适用于以硫酸盐为主的煤化工高浓盐水，而且仅通过聚合氯化铁混凝沉淀，无法保证废水中COD的有效去除，影响产品盐的品质。
技术实现思路
1.要解决的问题针对现有技术中的工业混盐处理成本高、回收获得的固体盐产品品质差等问题，本专利技术提供一种将废酸处理所产混盐资源化的方法。该方法包括将混盐与萃取剂混合，超声萃取混盐中的有机物杂质，固液分离后得到固体盐渣；烘干固体盐渣，将烘干后的固体盐渣溶解配制成盐溶液，投加沉淀剂和絮凝剂去除硬度；通过吸附和氧化处理进一步去除盐溶液中的有机物杂质；处理后的盐溶液经冷却结晶得到十水硫酸钠固体和冷冻母液；冷冻母液经蒸发结晶得到氯化钠固体。本专利技术的方法可实现最大程度回收无机盐，降低企业工业混盐处理成本；此外，本专利技术的方法可高效去除混盐中的有机杂质，保证后续回收的无机盐品质。2.技术方案为了解决上述问题，本专利技术所采用的技术方案如下：本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，包括以下步骤：S1、将混盐与萃取剂混合，超声萃取混盐中的有机物杂质，固液分离后得到固体盐渣；S2、烘干固体盐渣，去除残留萃取剂，并且将烘干后的固体盐渣溶解配制成盐溶液，投加沉淀剂和絮凝剂去除硬度，过滤去除不溶物，得到A液；S3、通过吸附和氧化处理进一步去除A液中的有机物杂质，得到B液；S4、B液经冷却结晶得到十水硫酸钠固体和冷冻母液；S5、冷冻母液经蒸发结晶得到氯化钠固体。优选地，步骤S1中，当混盐中的有机物含量(以TOC计)≤1000mg/kg混盐时，萃取剂用量为0.25～0.8mL/g混盐；混盐中的有机物含量(以TOC计)＞1000mg/kg混盐，萃取剂用量为0.8～1.5mL/g混盐。优选地，步骤S1中超声萃取混盐中的有机物杂质的超声萃取功率为200～400w，超声萃取时间为10～30min，超声萃取次数为1～3次。优选地，步骤S2中投加絮凝剂后，以280～320rpm的搅拌速度搅拌2～3min，再以50～70rpm的搅拌速度搅拌3～5min，静止20～40min后过滤去除不溶物。优选地，步骤S3中进行吸附处理之前，将A液的pH调节至1.5～6.0；进行氧化处理之前，将吸附处理后的A液的pH调节至6.5～7.5。优选地，步骤S3中的氧化处理过程中分步投加氧化剂、间歇搅拌，并且控制氧化过程中的pH为6.0～7.5。优选地，步骤S3中的吸附处理包括使用树脂、活性炭吸附中的一种或两种，氧化处理包括中温氧化、紫外催化湿式氧化中的一种或两种。优选地，步骤S4的具体步骤为：将B液的pH调节至7～8后进入冷冻结晶系统，冷冻温度为-2～5℃，固液分离得到十水硫酸钠固体和冷冻母液。优选地，步骤S5的具体步骤为：将步骤S4中的冷冻母液在80～115℃下蒸发结晶，固液分离得到氯化钠固体，蒸发冷凝水回用于步骤S2的化盐工序。优选地，所述氧化剂为过氧化氢，氧化剂投加量为盐溶液体积的0.3％～5％。3.有益效果相比于现有技术，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，采用超声萃取和吸附、氧化集成工艺去除混盐中的有机杂质，与现有技术中的高温煅烧法相比，具有能耗和处理成本低的优点；与混凝沉淀法相比，具有高效去除混盐中的有机杂质，保证后续结晶盐的品质，避免有机物累积对结晶过程的影响等的优点；(2)本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，利用硫酸钠和氯化钠溶解度随温度的变化差异，分别通过冷冻结晶和蒸发结晶获得十水硫酸钠和氯化钠结晶盐，其中十水硫酸钠达到工业级十水硫酸钠的质量标准，氯化钠结晶盐达到工业干盐二级品标准，最大程度实现无机盐的回收利用，避免废盐填埋对土地资源的占用，降低企业废盐处理成本；(3)本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，混盐中的有机物含量≤1000mg/kg混盐时，萃取剂用量为0.25～0.8mL/g混盐；混盐中的有机物含量＞1000mg/kg混盐，萃取剂用量为0.8～1.5mL/g混盐，萃取剂的用量可根据混盐中的有机物含量确定，从而可以提高萃取剂对混盐中的有机物的萃取效果，并且促进后续的氧化处理工艺；(4)本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，在氧化处理工艺中，通过氧化剂的分步投加、间歇搅拌和氧化过程中控制pH的三个措施提高氧化效率，氧化效率较传统氧化法提高15％以上，不仅提高后续结晶盐品质，而且节约药剂投加成本。附图说明图1为本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法的工艺流程示意图。具体实施方式本专利技术的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，包括以下步骤：S1、将混盐与萃取剂混合，超声萃取混盐中的有机物杂质，固液分离后得到固体盐渣；萃取剂根据混盐中有机物的种类可选用二氯甲烷、正己烷、二氯甲烷-丙酮混合溶剂或正己烷-丙酮混合溶剂中的一种，并且萃取剂的用量可根据混盐中的有机物含量确定，当混盐中的有机物含量≤1000mg/kg混盐时，萃取剂用量为0.25～0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，其特征在于：包括以下步骤：S1、将混盐与萃取剂混合，超声萃取混盐中的有机物杂质，固液分离后得到固体盐渣；S2、烘干固体盐渣，去除残留萃取剂，并且将烘干后的固体盐渣溶解配制成盐溶液，投加沉淀剂和絮凝剂去除硬度，过滤去除不溶物，得到A液；S3、通过吸附和氧化处理进一步去除A液中的有机物杂质，得到B液；S4、B液经冷却结晶得到十水硫酸钠固体和冷冻母液；S5、冷冻母液经蒸发结晶得到氯化钠固体。

【技术特征摘要】
1.一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，其特征在于：包括以下步骤：S1、将混盐与萃取剂混合，超声萃取混盐中的有机物杂质，固液分离后得到固体盐渣；S2、烘干固体盐渣，去除残留萃取剂，并且将烘干后的固体盐渣溶解配制成盐溶液，投加沉淀剂和絮凝剂去除硬度，过滤去除不溶物，得到A液；S3、通过吸附和氧化处理进一步去除A液中的有机物杂质，得到B液；S4、B液经冷却结晶得到十水硫酸钠固体和冷冻母液；S5、冷冻母液经蒸发结晶得到氯化钠固体。2.根据权利要求1所述的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，其特征在于：步骤S1中，当混盐中的有机物含量≤1000mg/kg混盐时，萃取剂用量为0.25～0.8mL/g混盐；混盐中的有机物含量＞1000mg/kg混盐，萃取剂用量为0.8～1.5mL/g混盐。3.根据权利要求1所述的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，其特征在于：步骤S1中超声萃取混盐中的有机物杂质的超声萃取功率为200～400w，超声萃取时间为10～30min，超声萃取次数为1～3次。4.根据权利要求1所述的一种将废酸处理所产混盐资源化的方法，其特征在于：步骤S2中投加絮凝剂后，以280～320rpm的搅拌速度搅拌2～3min，再以50～70rpm的搅拌速度搅拌3～5min，静止20～40min后过...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈利芳，仇鑫，王炼，周腾腾，朱强，戴建军，李爱民，
申请(专利权)人：南京大学盐城环保技术与工程研究院，
类型：发明
国别省市：江苏,32