硫醚类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种硫醚类化合物的合成方法，包括以下步骤：将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合，混合后于20～25℃反应0.5～6小时，得到硫醚类化合物，其中，所述溶剂为乙腈，相比于现有技术，本发明专利技术的合成方法具有原料便宜易得，还原剂廉价易得、易于保存和能够得到一系列硫醚类化合物的优点。

Synthesis of Thioether Compounds

【技术实现步骤摘要】
硫醚类化合物的合成方法
本专利技术属于有机合成
，具体来说涉及一种硫醚类化合物的合成方法。
技术介绍
由亚砜类化合物还原得到硫醚类化合物是重要的有机化学转化，传统方法是通过低价金属试剂、金属氢化物、卤离子、磷化合物、Woollin试剂以及膦/氯化试剂来实现这一转化。然而，大多数方法具有以下缺点：1)所用试剂昂贵，2)官能团容忍性差，3)难于处理或反应条件苛刻。因此，需要开发更为有效且原子经济的方法。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种硫醚类化合物的合成方法，该合成方法能够得到一系列的硫醚类化合物。本专利技术的另一个目的是提供一种合成方法在提高硫醚类化合物产率中的应用，该合成方法能够将硫醚类化合物的产率最高提高至99％。本专利技术的目的是通过下述技术方案予以实现的。一种硫醚类化合物的合成方法，包括以下步骤：将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合，混合后于20～25℃反应0.5～6小时，得到硫醚类化合物，其中，所述溶剂为乙腈，所述亚砜类化合物与三氯化磷的物质的量的比为1：1.05，所述硫醚类化合物的通式为：所述亚砜类化合物为：所述R1为芳基或烷基，所述R2为芳基或烷基。在上述技术方案中，通过点板检测确定反应时间。在上述技术方案中，所述亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、环丙基亚磺酰基苯、1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯、1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯、1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯、1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、二苯基亚砜、二(4-硝基苯基)亚砜、二(4-甲氧基苯基)亚砜、二(2,6-二甲基苯基)亚砜、9H-噻吨-9-酮-10-氧化物、1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚、二苄基亚砜、二丁基亚砜、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸、4,4’-亚磺酰基二苯酚、N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺或亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯。在上述技术方案中，在所述分布有亚砜类化合物的溶剂中，所述亚砜类化合物的物质的量与溶剂的体积的比为1：(2～4)，所述物质的量的单位为mmol，所述体积的单位为mL。在上述技术方案中，在得到硫醚类化合物之后，将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相，用所述流动相对所述硫醚类化合物进行洗脱。上述合成方法在制备得到硫醚类化合物中的应用。在上述技术方案中，所述硫醚类化合物的产率为66～99％。硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：将三氯化磷与均匀分布有亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的乙腈均匀混合，混合后于20～25℃反应至少0.5小时，得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯，其中，所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯与三氯化磷的物质的量的比为1：1.05。在上述技术方案中，通过点板检测确定反应时间。在上述技术方案中，所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的物质的量与乙腈的体积的比为1：(2～4)，所述物质的量的单位为mmol，所述体积的单位为mL。在上述技术方案中，在得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯之后，将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相，用所述流动相对所述硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯进行洗脱。上述制备方法在合成硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯中的应用，产率大于等于93％。相比于现有技术，本专利技术的合成方法具有的有益效果为：1、原料便宜易得；2、使用的还原剂为三氯化磷，廉价易得，易于保存；3、此反应得到一系列硫醚类化合物。附图说明图1为本专利技术的硫醚类化合物的结构通式。具体实施方式本专利技术硫醚类化合物的结构通式为：其中，R1为芳基或烷基，所述R2为芳基或烷基。应用亚砜类化合物在三氯化磷存在下的溶剂中进行反应，合成出一系列的硫醚类化合物。合成公式为：本专利技术反应机理如下式所示：本专利技术的合成方法制备得到的典型的硫醚类化合物为：正丁基(对甲基苯基)硫醚；异丙基(对甲基苯基)硫醚；环丙基(苯基)硫醚；烯丙基(对甲基苯基)硫醚；炔丙基(对甲基苯基)硫醚；苄基(对甲基苯基)硫醚；1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑；2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯；1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚；3-二氟甲硫基-1H-吲哚；二苯基硫醚；二(4-硝基苯基)硫醚；二(4-甲氧基苯基)硫醚；二(2,6-二甲基苯基)硫醚；9H-噻吨-9-酮；1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚；二苄基硫醚；二正丁基硫醚2-(对甲基苯硫基)乙酸4,4’-硫代二苯酚N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯在本专利技术的合成方法后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，柱层析技术的具体步骤为：将30克硅胶(规格200-300目)用100毫升石油醚拌匀后，再填入柱子中，然后再加压淋洗柱子至硅胶柱中无气泡，之后用2毫升二氯甲烷将样品溶解后，再用胶头滴管转移得到的溶液，沿着层析柱内壁均匀加入，上样完毕后，接着用相应体积比为10:1的石油醚：乙酸乙酯作为流动相进行洗脱。在本专利技术的具体实施方式中，点板检测的步骤为：用毛细管吸取10微升反应混合物并用0.5毫升二氯甲烷溶解稀释作为待测溶液，用毛细管吸取待测溶液点于薄层色谱硅胶板的基线上，将硅胶板下部置于(石油醚：乙酸乙酯体积比为2:1作为流动相)展缸中，溶剂展开至距硅胶顶部5毫米，取出硅胶板，待溶剂挥发尽，置于紫外灯(波长为254nm)下观察反应体系中的原料是否反应完全。下述产率测定方法：首先称量出产物的质量，用产物的质量除以产物的摩尔质量，得到产物的物质的量。然后用产物的物质的量除以原料中亚砜类化合物的物质的量，就得到该产物的产率。核磁共振的仪器以及型号为核磁共振光谱(1HNMR)测试仪，BruckerARX400(400MHz)，化学位移使用四甲基硅烷作为内标。下面结合附图和实施例具体实施例进一步说明本专利技术的技术方案。实施例1合成的硫醚类化合物为：(正丁基(对甲基苯基)硫醚)向干燥的15mLschlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为97％。核磁数据1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.24-7.21(m,2H),7.06(d,J＝8.0Hz,2H),2.86(t,J＝7.4Hz,2H),2.28(s,3H),1.62-1.53(m,2H),1.47-1.37(m,2H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ135.7,133.3,129.7,129.6,34.0,31.4,22.0,21.0,13.7.其中，亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯，来源：安耐吉化学，结构式为：实施例2合成的硫醚类化合物为：(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫醚类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合，混合后于20～25℃反应0.5～6小时，得到硫醚类化合物，其中，所述溶剂为乙腈，所述亚砜类化合物与三氯化磷的物质的量的比为1：1.05，所述硫醚类化合物的通式为：

【技术特征摘要】
1.一种硫醚类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合，混合后于20～25℃反应0.5～6小时，得到硫醚类化合物，其中，所述溶剂为乙腈，所述亚砜类化合物与三氯化磷的物质的量的比为1：1.05，所述硫醚类化合物的通式为：所述亚砜类化合物为：所述R1为芳基或烷基，所述R2为芳基或烷基。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，通过点板检测确定反应时间。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述分布有亚砜类化合物的溶剂中，所述亚砜类化合物的物质的量与溶剂的体积的比为1：(2～4)，所述物质的量的单位为mmol，所述体积的单位为mL。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在得到硫醚类化合物之后，将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相，用所述流动相对所述硫醚类化合物进行洗脱。5.如权利要求1所述的合成方法在制备硫醚类化合物中的应用，其特征在于，将所述硫醚类化合物的产率提高至66～99％。6.硫代双(4,1-亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵霞，芦逵，郑先才，盛剑桥，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：天津,12