含二联咔唑基的肟酯类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种含二联咔唑基的肟酯类化合物及其制备方法和应用，该化合物的通式为：

Oxime Esters Containing Dicarbazole Group and Their Preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
含二联咔唑基的肟酯类化合物及其制备方法和应用
本专利技术属于新材料有机化学品
，具体涉及一种含二联咔唑基的肟酯类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
光引发剂化合物是一类辐射固化
中重要的精细有机化学品材料。在以紫外光或可见光(UV)或新型LED(即Light-EmittingDiode)为光源的，即在光辐照条件下生成自由基活性物种的光引发剂化合物是诱发含烯不饱和体系进行高效光聚合反应的关键物种，因此是重要的辐射固化配方组分之一，其本身的性质和在光照下的化学物理反应都决定了其在辐射固化配方中的重要作用，其中肟酯类光引发剂由于其高效引发活性，一定的抗氧阻特性而得到较大的关注。而咔唑作为性能优良的生色图，具有良好的刚性共轭平面，电子离域性好，具有较强的分子内电子转移性能和较好的光电性质，为其衍生物作为性能优异的光引发剂提供了有利的条件。另外，随着节能环保的理念深入人心，光固化技术的光源也逐渐由新型的LED光源取代传统的汞灯，这就意味着必须要有吸收光的波长范围能够与LED光源发射波长足够匹配的光引发剂，即对于LED体系固化，需要针对LED长波发射博城(365-420nm，特别是395-405nm)有灵敏吸收的光引发剂。A.Balionyte等人已经在文献(Photoconductive,photoluminescentandglass-forming6,6-di(N-diphenylamino)-9,9-dialkyl-3,3-bicarbazoles)中涉及二联咔唑分子结构(结构式如下)，并发现其具有较好的光电性能。因此，设计、研发和产业化新型的光引发剂化合物，是当前本领域面对的关键性技术挑战问题。
技术实现思路
针对现有技术中的不足，本专利技术的首要目的是提供一种含二联咔唑基的肟酯类化合物。本专利技术的第二个目的是提供一种含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法。本专利技术的第三个目的是提供上述含二联咔唑基的肟酯类化合物的用途。为达到上述目的，本专利技术的解决方案是：一种含二联咔唑基的肟酯类化合物，其结构式如下：其中，R2选自含有R4、R5基团的肟酯或酮肟酯结构，即选自中的一种以上。R1、R4和R5分别选自C1-C20直链烷基、C1-C20支链烷基、C3-C12环烷基、环烷基烷基、环杂烷基烷基、C4-C12芳基和烷基芳基中的一种以上。C4-C12芳基和烷基芳基中的芳基均选自苯环或者含S、O、N取代基的芳基中的任意一种，具体地，除了以苯基、烷基取代的芳基外，还可以包括含S、O、N取代的芳基叫杂环芳基，如甲硫基苯基，NN-二甲基胺基苯基等。R3选自氢、卤素原子、R、OR、SR、NRR’、CH2OR、CH2SR、CH2NRR’、C(O)R、COOR和R2中的一种以上，其中，R和R’均选自C1-C24直链烷基、C1-C24支链烷基和-C6-C12芳基中的一种以上，R和R’可以相同，也可以不同。具体地，R和R’结构中可以含有1-6个非连续的S、O、N元素，即R和R’结构中不仅包含碳链，还可以在碳链中引入杂原子，从而形成如C-C-O-C-C，C-C-S-C-C等，即不再是只有纯碳链能作为取代基，含有杂原子的碳链也可以作为取代基。NRR’中R和R’同时存在时可以形成一个3-6元的环系结构，如环丁胺基，环戊胺基，环己胺基等。进一步地，环烷基烷基选自其中，x＝1-5，y＝1-6；环杂烷基烷基选自其中，x＝1-5，y＝1-6，z选自S、O、N中的一种以上。符合上述通式(I)结构的示例性化合物包括：一种上述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其包括如下步骤：(a1)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b1)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c1)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂AlCl3作用下进行付氏酰基化反应，根据投料比的不同得到单取代产物(I)-c：(d1)、单取代产物(I)-c在碱性条件下和盐酸羟胺进行反应，得到单肟产物(I)-d：(e1)、单肟产物(I)-d与酰氯或者酸酐在碱性敷酸剂的作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：一种根据上述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其包括如下步骤：(a2)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b2)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c2)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂AlCl3作用下进行付氏酰基化反应，根据投料比的不同得到单酮取代产物(I)-c：(d2)、单酮取代产物(I)-c在酸作用下和亚硝酸酯进行反应，得到单酮肟产物(I)-e：(e2)、单酮肟产物(I)-e与酰氯或者酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：一种上述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其包括如下步骤：(a3)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b3)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c3)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂AlCl3作用下进行付氏酰基化反应，根据投料比的不同得到双取代产物(I)-c’：(d3)、双取代产物(I)-c’在碱性条件下和盐酸羟胺进行反应，得到双肟产物(I)-d’：(e3)、双肟产物(I)-d’与酰氯或酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：一种上述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其包括如下步骤：(a4)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b4)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c4)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂AlCl3作用下进行付氏酰基化反应，根据投料比的不同得到双酮取代产物(I)-c’：(d4)、双酮取代产物(I)-c’在酸作用下和亚硝酸酯进行反应，得到双酮肟产物(I)-e’：(e4)、双酮肟产物(I)-e’与酰氯或酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：一种上述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其包括如下步骤：(a5)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b5)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c5)、二联咔唑衍生物(I)-b进行溴代、碘代、醛基化或者付氏酰基化反应，得到R3取代的非对称单取代产物(I)-c”：(d5)、R3取代的非对称单取代产物(I)-c”与酰氯或者酸酐在催化剂作用下进行反应，得到酮取代产物(I)-c”’：(e5)、酮取代产物(I)-c”’在碱性条件下和盐酸羟胺反应，得到非对称单肟产物(I)-d”：(f5)、非对称单肟产物(I)-d”与酰氯或者酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：一种上述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其包括如下步骤：(a6)、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含二联咔唑基的肟酯类化合物，其特征在于：其通式如下：

【技术特征摘要】
1.一种含二联咔唑基的肟酯类化合物，其特征在于：其通式如下：其中，R2选自中的一种以上；R1、R4和R5分别选自C1-C20直链烷基、C1-C20支链烷基、C3-C12环烷基、环烷基烷基、环杂烷基烷基、C4-C12芳基和烷基芳基中的一种以上；所述C4-C12芳基和烷基芳基中的芳基均选自苯环或者含S、O、N取代基的芳基中的任意一种；R3选自氢、卤素原子、R、OR、SR、NRR’、CH2OR、CH2SR、CH2NRR’、C(O)R、COOR和R2中的一种以上；其中，R和R’均选自C1-C24直链烷基、C1-C24支链烷基和-C6-C12芳基中的一种以上。2.根据权利要求1所述的含二联咔唑基的肟酯类化合物，其特征在于：所述环烷基烷基选自其中，x＝1-5，y＝1-6；所述环杂烷基烷基选自其中，x＝1-5，y＝1-6，z选自S、O、N中的一种以上。3.一种根据权利要求1或2所述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：(a1)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b1)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c1)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂作用下进行反应，得到单取代产物(I)-c：(d1)、单取代产物(I)-c在碱性条件下和盐酸羟胺进行反应，得到单肟产物(I)-d：(e1)、单肟产物(I)-d与酰氯或者酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：4.一种根据权利要求1或2所述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：(a2)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b2)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c2)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂作用下进行反应，得到单酮取代产物(I)-c：(d2)、单酮取代产物(I)-c在酸作用下和亚硝酸酯进行反应，得到单酮肟产物(I)-e：(e2)、单酮肟产物(I)-e与酰氯或者酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：5.一种根据权利要求1或2所述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：(a3)、二联咔唑与卤代物在碱性条件下进行反应，得到N-R1取代咔唑(I)-a：(b3)、N-R1取代咔唑(I)-a在催化剂作用下，并在CHCl3中进行反应，得到二联咔唑衍生物(I)-b：(c3)、二联咔唑衍生物(I)-b与酰氯或者酸酐在催化剂作用下进行反应，得到双取代产物(I)-c’：(d3)、双取代产物(I)-c’在碱性条件下和盐酸羟胺进行反应，得到双肟产物(I)-d’：(e3)、双肟产物(I)-d’与酰氯或酸酐在碱性作用下进行酯化反应，得到含二联咔唑基的肟酯类化合物：6.一种根据权利要求1或2所述的含二联咔唑基的肟酯类化合物的制备方法，其特征在于：其...

【专利技术属性】
技术研发人员：金明，周茹春，潘海燕，万德成，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：上海,31