氧化还原液流电池的运行方法技术

一种氧化还原液流电池的运行方法，所述氧化还原液流电池具有正极、负极和隔膜，通过向正极供给正极电解液并向负极供给负极电解液来进行充放电，所述运行方法具有使所述正极电解液和所述负极电解液中的一者或两者的流量在1/60～10秒的周期变动地供给电解液的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氧化还原液流电池的运行方法
本专利技术涉及氧化还原液流电池的运行方法。本申请基于2016年12月19日在日本提出申请的专利申请2016-245563号主张优先权，将其内容引用于此。
技术介绍
已知如果反复进行氧化还原液流电池的充放电，则电池效率逐渐下降。作为其应对方法，例如，专利文献1公开了向电池单元内送入洗涤液(蒸馏水、硫酸、电解液)，将堵在电极部分的废料等异物除去的方法。现有技术文献专利文献1：日本特开平10-308232号公报
技术实现思路
但是，如专利文献1所公开的那样，该方法中，进行洗涤期间，氧化还原液流电池无法运行。因此，在频繁进行洗涤的情况下效率低下。对于产生堵塞等的异物，有在向电极供给电解液之前通过过滤器等除掉异物的方法。不过，如果为了除掉极小的异物而缩小过滤器的孔径，则压力损失大，在泵等的运行中导致额外的功率损耗。因此，所述孔径的大小大都设定在比能够通过正负极具有的细孔程度的大小要小一些的程度。即使利用这样的过滤器进行过滤，在电解液到达正负极为止期间、或异物在正负极内凝聚时，也会成为堵塞的原因。再者，这样的凝聚物容易在快的流速下被破坏。但是，直到超过氧化还原液流电池所需要的充放电量为止以大流量供给电解液，会导致泵等的运行中额外的功率损耗。本专利技术是鉴于上述问题而完成的，其目的是提供一种延长所述洗涤的间隔，且不会导致额外的功率损耗，能够长时间运行的氧化还原液流电池的运行方法。本专利技术为了上述课题，提供以下的手段。即，本专利技术第一方案是以下的氧化还原液流电池的运行方法。[1]一种氧化还原液流电池的运行方法，所述氧化还原液流电池具有正极、负极和隔膜，通过向正极供给正极电解液并向负极供给负极电解液来进行充放电，所述氧化还原液流电池的运行方法的特征在于，具有使所述正极电解液和所述负极电解液中的一者或两者的流量以1/60～10秒的周期变动地供给电解液的工序。上述第一方案的氧化还原液流电池的运行方法还优选具有以下特征。[2]根据前项[1]所述的氧化还原液流电池的运行方法，所述变动的振幅为供给的电解液的平均流量的10％以上。[3]根据前项[1]或[2]所述的氧化还原液流电池的运行方法，使所述正极电解液和所述负极电解液这两者的流量变动。[4]根据前项[3]所述的氧化还原液流电池的运行方法，所述正极电解液和所述负极电解液的流量变动是同步的。通过本专利技术，能够长时间运行氧化还原液流电池。附图说明图1是表示能够在本专利技术中使用的氧化还原液流电池的一优选方式(单电池)的截面图的概略示意图。具体实施方式以下，对于氧化还原液流电池的运行方法，例举一优选实施方式详细说明，但本专利技术不限定于此。在发挥本专利技术效果的范围能够适当变更地实施。在不脱离本专利技术主旨的范围，可以根据需要进行附加、省略、置换和其他变更。一般地，氧化还原液流电池具有正极、负极和隔膜，通过向正极供给正极电解液并向负极供给负极电解液来进行充放电。正极和负极优选使用碳毡等的具有细孔的碳材料等作为电极。作为隔膜，优选使用Nafion(注册商标)等的离子交换膜。作为正负极的电解液大多使用包含钒离子的硫酸溶液。在运行这样的氧化还原液流电池时，本实施方式中使至少所述正极电解液和所述负极电解液中的一者的流量在1/60～10秒的周期进行变动地供给。如果周期在该范围，则容易在氧化还原液流电池的运行中除去堵在电极部分的废料等异物。如果周期过短，则容易由于配管等的弹性而缓和流量的变动。另外，如果周期过长，则难以除去所述废料等异物。再者，根据状况，使上述流量变动的周期可以在上述范围内选择。举例来说，可以在1/10秒～9秒的周期变动，并且在不同状况下，可以在2～8秒的周期进行变动地供给，也可以在1/60～60/60秒的周期进行变动地供给。举出更具体的例，使流量变动的工序可以具有进行电解液供给的子工序A和不进行(停止)供给的子工序B。子工序A在1/60～10秒的范围的时间进行，子工序B在1/60～10秒的范围的时间进行，子工序A与子工序B可以交替进行多次。所述周期可以是作为上述例叙述过的周期。可以将子工序A与子工序B的组合中的各工序的条件在中途变更1次或2次以上的次数。或者，分别具有2种以上的子工序A与子工序B的组合，可以根据需要将它们组合，例如交替地依次进行多次或者随机进行来运行。子工序A与子工序B的时间可以是子工序A与子工序B为相同长度的时间，或者可以是子工序A比子工序B长或短。此外，举出另一具体例，使流量变动的工序可以具有以优选的流量供给电解液的子工序C、以及以少于子工序C的流量供给电解液的子工序C。子工序C可以在1/60～10秒的范围的时间进行，子工序D可以在1/60～10秒的范围的时间进行，子工序D与子工序D可以交替进行多次。所述周期可以是作为上述例叙述过的周期。可以将子工序C与子工序D的组合条件在中途变更1回或2回以上的次数。或者，可以分别具有2种以上的子工序C与子工序D的组合，可以根据需要将它们组合，例如交替地依次进行多次或者随机进行来运行。子工序C与子工序D的时间可以是子工序C与子工序D为相同长度的时间，或者可以是子工序C比子工序D长或短。再者，上述子工序A与子工序B的组合以及子工序C与子工序D的组合也可以相互组合。如上所述的流量变动可以采用任意方法和装置得到。例如可以通过使柱塞泵间歇地或者改变条件活动来得到变动，并且可以使柔性配管利用震颤器等连续地或者间歇地或者改变条件振动来得到变动。特别是采用后者的震颤器的方法容易得到与商用电源频率对应的1/60秒、1/50秒的周期。所述变动的振幅在使用的氧化还原液流电池系统的机械强度允许的限度内，较大时能够增大电极内的局部流速的变化，容易除去所述废料和气泡等异物。所述振幅优选为所供给的电解液的平均流量的10％以上，更优选20％以上，进一步优选50％以上。再者，所述振幅是变动的流速的最大值与最小值之差。再者，流量是单位时间通过的电解液的体积，平均流量是所述周期内的流量的平均值。这样的电解液的供给中，适用于所述正极电解液和所述负极电解液这两者的供给使氧化还原液流电池容易更长时间地运行，从而优选。此外，如果所述两电解液的流速变动在负极与阳极这两个电极同步，则所述隔膜两侧的压力差变少，抑制隔膜的损伤，因此优选。本专利技术的氧化还原液流电池的运行方法包括充电工序和放电工序，使流量变动地供给电解液的工序可以在充电工序与放电工序这两个工序进行，或者也可以仅在任一个工序进行。实施例以下，基于实施例更具体地说明本专利技术，但本专利技术丝毫不限定于这些实施例。[比较例1](单电池结构)使用形成图1结构的氧化还原液流电池的单电池。将该单电池的正极室3的入口管嘴7用特氟龙(注册商标)管(内径5mm、长度20cm)连接于正极用送液泵(图示省略)，将该送液泵的吸入侧连接于正极液罐(图示省略)。另外，以正极电解液从单电池的正极室3的出口管嘴8回到正极液罐的方式用特氟龙管(内径5mm、长度200cm)连接了出口管嘴8与正极液罐。负极侧也使用同样的管子，将负极室11的入口管嘴14连接于负极用送液泵，将该送液泵的吸入侧连接于负极液罐。另外，以负极电解液从负极室11的出口管嘴15回到负极液罐的方式，用特氟龙管连接了出口管嘴15与负极液罐。此外，从正极液流入槽4部分的衬垫16向入口本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氧化还原液流电池的运行方法，所述氧化还原液流电池具有正极、负极和隔膜，通过向正极供给正极电解液并向负极供给负极电解液来进行充放电，所述氧化还原液流电池的运行方法的特征在于，具有使所述正极电解液和所述负极电解液中的一者或两者的流量以1/60～10秒的周期变动地供给电解液的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.19 JP 2016-2455631.一种氧化还原液流电池的运行方法，所述氧化还原液流电池具有正极、负极和隔膜，通过向正极供给正极电解液并向负极供给负极电解液来进行充放电，所述氧化还原液流电池的运行方法的特征在于，具有使所述正极电解液和所述负极电解液中的一者或两者的流量以1/60～10秒的周期变动地供给电解液的工序。2.根据权利要求1所述的氧化还原液流电池的运行方法，所述变动的振幅为供给的电解液的平均流量的10％以上。...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木雅博，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP