一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物及其原位合成方法技术

本发明专利技术公开了一种含硫‑硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物及其原位合成方法，该镍(Ⅱ)配合物化学式为:[Ni(H4L

【技术实现步骤摘要】
一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物及其原位合成方法
本专利技术涉及镍配合物，具体是一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物及其原位合成方法。
技术介绍
原位反应是配位化学研究的热点之一。目前虽有不少关于原位反应的文献报道，但未见有3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)被氧化生成含硫-硫键的二聚大环配体、进而形成Ni(Ⅱ)配合物的报导。含硫三氮唑作为中间体广泛应用于医药、农药等领域，其与金属离子形成的配合物也具有较好的抗菌与抗癌活性。由于含有硫-硫键的化合物到达肿瘤细胞时，会因细胞中大量存在的谷胱甘肽而发生硫-硫键的断键反应，因此，由3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)被氧化生成的含有硫-硫键的大环配合物可作为潜在的药物靶向释放的载体。
技术实现思路
为了获得新的含硫-硫键的大环配合物，本专利技术一方面在于提供一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，另一方面还提供以3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)（H4L）为原料的该配合物的原位合成方法。本专利技术一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，其化学式为:[Ni(H4L1)(H2O)2]·2Cl，其中H4L1为两个3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)通过硫-硫键形成的大环配体，H4L1结构式如下：。本专利技术含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，其晶体属于三斜晶系，Pī空间群，Z=2，晶胞参数为：a=6.972(2)Å，b=10.614(3Å，c=13.494(4)Å，α=112.499(4)°，β=94.422(5)°，γ=91.049(5)°，V=918.6(5)Å3。本专利技术含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物的原位合成方法，包括下述步骤：（1）称取0.04-0.05g3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)(H4L)和0.04-0.05g六水合二氯化镍NiCl2·6H2O，再加入于3-5mL甲醇和5-7mL1，4-二氧六环，混合液在室温下搅拌反应6-7h；（2）将上述混合液过滤，将滤液置于烧杯中，在室温下自然挥发，得到单晶级紫色片状晶体。在本专利技术含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物的原位反应过程中，原配体3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)（H4L）的巯基在反应过程中被空气中的氧气所氧化，通过首尾相连，生成两对硫-硫键，将两个3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)（H4L）配体连接成大环H4L1，进而与镍离子配位生成大环配合物。本专利技术含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物在抗菌、抗肿瘤以及作为药物靶向释放的载体等方面具有潜在的应用价值，该方法在含硫-硫键的大环金属配合物的原位合成方面有广泛应用前景。附图说明图1是实施例含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物的分子结构示意图。具体实施方式下面结合实施例对本
技术实现思路
作进一步的说明，但不是对本专利技术的限定。实施例一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物的原位合成方法，包括下述步骤：（1）称取0.0400g3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)(H4L)和0.0475g六水合二氯化镍NiCl2·6H2O，再加入于4mL甲醇和6mL1，4-二氧六环，混合液在室温下搅拌反应6h；（2）将上述混合液过滤，将滤液置于烧杯中，在室温下自然挥发，得到单晶级紫色片状晶体。参见图1，实施例含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物的分子结构示意图，为了便于观察，删除了外界的两个氯离子。从图可明显看出，该配合物的内界由一个Ni2+、一个大环配体(H4L1)和两个H2O分子组成，Ni2+离子分别与大环配体(H4L1)的四个N原子（N1，N4，N7，N10）及两个水中O原子(O1、O2)配位，形成一个变形的NiN4O2八面体构型。Ni2+离子与四个N原子构成八面体的赤道平面，而两个水分子分别处于平面的上下方。实施例含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物的晶体结构测定：挑选大小和形状都比较合适的簇合物单晶，置于SuperNova单晶衍射仪上，采用石墨单色化Mo-Kα辐射(λ=0.71073Å)。在298(2)K条件下分别在一定的θ范围内以φ-ω扫描方式收集衍射点，用于结构解析和修正。非氢原子用直接法解出，并对它们的坐标及其各向异性热参数进行用全矩阵最小二乘法修正。混合加氢，氢原子采用各向同性热参数；非氢原子采用各向异性热参数。晶体结构的解析和结构修正分别由SHELX-97(Sheldrick,1990)和SHELXL-97(Sheldrick,1997)程序包完成。有关晶体学和结构修正数据见表1。表1、大环镍(Ⅱ)配合物晶体学和结构修正数据本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含硫‑硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，其特征是：该二聚大环镍(Ⅱ)配合物化学式为: [Ni(H4L

【技术特征摘要】
1.一种含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，其特征是：该二聚大环镍(Ⅱ)配合物化学式为:[Ni(H4L1)(H2O)2]·2Cl,其中H4L1为两个3,3’-二(5-巯基-1,2,4-三氮唑)通过硫-硫键形成的大环配体。2.根据权利要求1所述的含硫-硫键的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，其特征是：所述的二聚大环镍(Ⅱ)配合物，其晶体属于三斜晶系，Pī空间群，Z=2，晶胞参数为：a=6.972(2)Å，b=10.614(3Å，c=13.494(4)Å，α=112.499(4)°，β...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋毅民，王慧，许小陵，
申请(专利权)人：广西师范大学，
类型：发明
国别省市：广西,45