一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法技术

技术编号:21419550 阅读:27 留言:0更新日期:2019-06-22 08:47
本发明专利技术属于有色金属冶金技术领域,具体公开了一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法。该方法以硒酸铁渣为原料,加入还原剂,经混合配料后在400~900℃的温度范围内进行还原分解焙烧,焙烧产物为含硒烟气和焙烧渣,所述含硒烟气通过短链有机物水溶液雾化吸收和还原后得到含单质硒的雾化后液和尾气,分离所述雾化后液得单质硒,分离工序所产生尾液返回雾化吸收和还原工序,所述尾气可直接排放。本发明专利技术方法具有操作简单、过程清洁、直接产品化的特点,实现高效还原分解硒酸铁渣提取硒和原渣有价成份全利用,易于开展工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法
本专利技术属于有色金属冶金
,更具体地,涉及一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法。
技术介绍
硒是一种重要的战略稀有金属,广泛应用化学、石油、制药、电子、冶金等工业中。硒主要伴生于有色金属渣铜、镍、铅、锌的原生渣中,而少有单独渣物,主要在铜镍铅的电解阳极泥中回收,其中铜冶炼企业的副产硒量占到了总硒产量的60%以上。从硒废料中回收硒的方法有高温氧化挥发法和溶液化学法两大类。在各种高温氧化挥发法回收硒的方法中,硫酸化焙烧是最常用的方法,如中国专利CN106379870“一种从铜阳极泥中回收硒的方法”、中国专利CN108502852A“一种微波硫酸化焙烧回收铜阳极泥中硒的方法”和中国专利CN107574300A“一种铜、铅阳极泥的混合处理工艺”,上述专利所涉及方法采用硫酸作为焙烧添加剂,在拌酸和焙烧过程环境污染严重,在挥发出SeO2时多采用SO2作为还原剂,酸性气体的环境危害性大。中国专利CN108559850公开了一种酸污泥回收硒碲的方法,该方法本质是在惰性气氛中把单质态硒挥发,回收形态单一,对化合态和合金态的硒没有很好回收。在湿法分离的溶液化学法回收硒方面,中国专利CN108609587A“一种提取粗硒的方法”和中国专利CN101775498A“一种铜阳极泥的预处理方法”均采用压力浸出使硒进入溶液,采用二氧化硫或亚硫酸盐进行还原。中国专利CN104944388“一种常压硝硫混酸回收铜阳极泥中硒的方法”,采用硫酸-硝酸作为浸出剂,使硒以硒酸形态进入溶液中。中国专利CN108342580A公开了一种阳极泥中提取硒铜的方法,该方法主要针对合金态和单质态的硒原料。溶液化学法的特点是废水量大、生产效率低,目前尚无大规模工业应用。综上所述,目前硒废料中硒的回收工艺均主要面向单质硒和合金硒,对以化合态存在硒酸铁[Fe2(SeO3)3、Fe2(Se2O5)3]没有很好的回收方法,同时氧化挥发后采用二氧化硫或亚硫酸盐等作为还原剂,易造成大气和废水等环境污染问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现行硒酸铁渣无很好利用方法,及二氧化硒在二氧化硫等危害性还原剂还原过程中存在的环境污染问题,提供了一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,该方法通过还原旋转分解焙烧实现在不引入增量熔剂的条件下,完成对硒铁渣的高效分离,分解产品可用于制备单质纯硒和作为炼铁原料,实现原渣有价成份全利用,无其他废渣废液产生,流程短,易于开展工业化生产。本专利技术的目的通过以下技术方案予以实现:一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,以硒酸铁渣为原料,加入还原剂,经混合配料后在400~900℃的温度范围内进行还原分解焙烧,焙烧产物为含硒烟气和焙烧渣,所述含硒烟气通过短链有机物水溶液雾化吸收和还原后得到含单质硒的雾化后液和尾气,分离所述雾化后液得单质硒和尾液,所述尾液返回雾化吸收和还原工序,所述尾气可直接排放。本专利技术科学设计生产工艺和采用配料,首先对原料进行还原分解焙烧,使硒酸铁渣经还原分解成氧化铁和氧化硒,两者因饱和蒸汽压的差异而分离,氧化硒挥发进入烟气。所述含硒烟气通过短链有机物水溶液同步进行雾化吸收和还原,即二氧化硒被水吸收生成硒酸,并进一步被醇液还原成单质硒,有机物分解为二氧化碳和水。反应后生成的单质硒和水滴沉入收集器底部,通过自然沉降而分离,单质硒即最终产品,而分离水液通过补充短链有机物后可返回配成吸收液,而分解渣的主要成分为氧化铁,可作为炼铁的原料。本专利技术在不引入增量熔剂的条件下,实现硒铁渣的高效分离和硒产品短流程制备,产品为氧化铁渣和单质硒,无其他废渣废液产生。优选地,所述硒酸铁来自于冶炼酸污泥和硒材加工净化工段,具体组成为:Se>30%、Fe5~30%、Si1~10%、Sn0.5~5%、Cu0.5~5%、S0.5~5%。优选地,所述炭质还原剂为煤粉、碎煤和焦粉中的一种或多种,所述炭质还原剂添加量为硒酸铁渣质量的5~25%,进一步优选为10~20%。优选地,所述短链有机物水溶液为甲醇溶液、乙醇溶液、丙醇溶液、乙二醇溶液和草酸溶液中的一种或多种,所述短链有机物水溶液的体积浓度为20~60%;所述短链有机物水溶液进一步优选为乙醇或草酸溶液,廉价易得、无毒环保。本专利技术一种优选利用硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法具体包括以下步骤:S1.将硒酸铁渣与炭质还原剂均匀混合球磨,在400~900℃的温度条件下进行还原焙烧,得到含硒烟气和由大量氧化铁组成的焙烧渣;S2.将步骤S1所得含硒烟气通入吸收室,吸收室中喷入雾化后的短链有机物水溶液进行吸收,同时发生氧化硒的水化吸收和水溶液还原,反应得到含单质硒的雾化后液和无害化尾气;S3.将步骤S2所得含单质硒的雾化后液放置进行沉降,待硒完全沉降后过滤分离得到单质硒和沉降液,所述沉降液返回步骤S2雾化吸收和还原工序循环使用。本专利技术技术方案中得到的单质硒为最终产品,还原分解渣主要成分为氧化铁,是优质的炼铁原料。辅料优选采用炭质还原剂还原后为二氧化碳,短链有机物溶液还原后为二氧化碳和水,因此在整个过程中没有危害物采用和污染物产生,清洁特性明显。在本专利技术设定的反应温度下,特别是当温度在400~900℃范围内,原料中的硒酸铁和炭质还原剂主要发生以下还原焙烧反应:Fe2(SeO3)3=Fe2O3+3SeO2(1)Fe2(SeO3)3+0.5C(g)=2FeO+3SeO2+0.5CO2(g)(2)Fe2(Se2O5)3]=Fe2O3+6SeO2(3)Fe2(Se2O5)3]+0.5CO(g)=Fe2O3+6SeO2+0.5CO2(g)(4)SeO2+C=Se+CO(5)SeO2+2CO(g)=Se+2CO2(g)(6)Fe2O3(s)+C=2FeO(s)+CO(g)(7)Fe3O4(s)+C=3FeO(s)+CO(g)(8)上述反应过程中硒酸铁被还原分解成二氧化硒和氧化铁,同时放出碳氧化物气体,氧化硒挥发与二氧化碳等一起进入烟气,分解渣主要为铁氧化物,包括四氧化三铁、三氧化二铁和氧化亚铁,氧化亚铁在冷却的过程中氧化为四氧化三铁或三氧化二铁,均可作为炼铁的原料。在步骤S2中,烟气雾化有机液吸收还原过程主要发生如下反应:SeO2+H2O=H2SeO3(9)H2O(g)=H2O(l)(10)3H2SeO3+CH3CH2OH=3Se+2CO2(g)+6H2O(11)3H2SeO3+2CH3OH=3Se+2CO2(g)+7H2O(12)9H2SeO3+2CH3CH2CH2OH=9Se+6CO2(g)+17H2O(13)H2SeO3+2C2H2O4=Se+4CO2(g)+3H2O(14)3H2SeO3+2C2H6O4=3Se+4CO2(g)+9H2O(15)优选地,步骤S1混合球磨后,混合物料粒度为300μm以下。优选地,步骤S1所述还原焙烧过程在旋转炉中进行,优选所述炉体旋转速度为5~30转/min。优选地,步骤S1所述还原焙烧温度为600~800℃,焙烧时间为0.5~5h;进一步优选所述焙烧时间为1~3h。优选地,步骤S2所述雾化液温度为50~80℃、喷入速度为1.0~10m/s。优选地,步骤S3所述沉降工艺为自然沉降,沉降时间为5~20h。无需外力界入,硒的密度高达4.81g/cm3,本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,其特征在于,以硒酸铁渣为原料,加入还原剂,经混合配料后在400~900℃的温度范围内进行还原分解焙烧,焙烧产物为含硒烟气和焙烧渣,所述含硒烟气通过短链有机物水溶液雾化吸收和还原后得到含单质硒的雾化后液和尾气,分离所述雾化后液得单质硒和尾液,所述尾液返回雾化吸收和还原工序,所述尾气可直接排放。

【技术特征摘要】
1.一种硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,其特征在于,以硒酸铁渣为原料,加入还原剂,经混合配料后在400~900℃的温度范围内进行还原分解焙烧,焙烧产物为含硒烟气和焙烧渣,所述含硒烟气通过短链有机物水溶液雾化吸收和还原后得到含单质硒的雾化后液和尾气,分离所述雾化后液得单质硒和尾液,所述尾液返回雾化吸收和还原工序,所述尾气可直接排放。2.根据权利要求1所述的硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,其特征在于,所述硒酸铁来自于冶炼酸污泥和硒材加工净化工段,具体组成为:Se>30%、Fe5~30%、Si1~10%、Sn0.5~5%、Cu0.5~5%、S0.5~5%。3.根据权利要求1所述的硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,其特征在于,所述炭质还原剂为煤粉、碎煤和焦粉中的一种或多种,优选所述炭质还原剂添加量为硒酸铁渣质量的5~25%。4.根据权利要求1所述的硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,其特征在于,所述短链有机物水溶液为甲醇溶液、乙醇溶液、丙醇溶液、乙二醇溶液和草酸溶液中的一种或多种,优选所述短链有机物水溶液的体积浓度为20~60%。5.根据权利要求1~4任一项所述的硒酸铁渣还原分解清洁提取硒的方法,其特征在于,包括以下步骤:S1.将硒酸铁渣与炭质还原剂均匀混合球磨,在400~900℃...

【专利技术属性】
技术研发人员:叶龙刚王岳俊肖利胡宇杰夏志美
申请(专利权)人:湖南工业大学河套学院
类型:发明
国别省市:湖南,43

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