一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法技术

本发明专利技术属于农药技术领域，涉及农用除草剂中间体的制备技术，特别涉及一种烟嘧磺隆中间体2‑氯‑N，N‑二甲基烟酰胺的制备方法。以苯类、醚类或烷烃类及其混合溶剂为溶剂，制备酰氯试剂，然后滴加醇类，发生酯化反应，再与等摩尔二甲胺进行酯交换反应，此反应过程反应速度快，且反应使用的二甲胺量明显降低，反应时间大大缩短，总收率在98％以上。该方法具有操作简单、溶剂消耗少、易于控制、产物纯度好、收率高、后处理工艺简单、废水中二甲胺残留少等优点。同时该方法使用溶剂也可回收重复使用，不产生环境污染，是新型的合成工艺方法。

Preparation of 2-chloro-N, N-dimethylnicotinamide, an intermediate of Nicosulfuron

The invention belongs to the field of pesticide technology, and relates to the preparation technology of agricultural herbicide intermediate, in particular to a preparation method of Nicosulfuron intermediate 2 chloro N, N dimethylnicotinamide. Acyl chloride reagents were prepared with benzene, ether or alkanes and their mixed solvents. Alcohols were dripped into the reagents to produce esterification reaction and then transesterification reaction with isomolar dimethylamine. The reaction process was fast, the amount of dimethylamine used in the reaction was obviously reduced, the reaction time was greatly shortened, and the total yield was over 98%. The method has the advantages of simple operation, less solvent consumption, easy control, good product purity, high yield, simple post-treatment process and less residual dimethylamine in wastewater. At the same time, the solvent used in this method can be recycled and reused without environmental pollution. It is a new synthetic process.

【技术实现步骤摘要】
一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法
本专利技术属于农药
，涉及农用除草剂中间体的制备技术，具体为烟嘧磺隆中间体：2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法。
技术介绍
烟嘧磺隆的化学式为2-(4,6-二甲基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰胺磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，是日本石原株式会社开发的新一代广谱、高效、低度、低残留、高选择性的除草剂。目前，合成烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的路线主要存在以下缺点：后处理产生的废水中二甲胺含量较高，废水中回收二甲胺难度大，不易彻底，且处理成本较高，对环境产生危害。现有技术中虽然也有以丙炔醇和二正丙胺为起始原料的反应，虽然成本较低，但对反应条件要求严格，并且对催化剂二氧化锰标准高，在分离和套用中操作难度大，不适宜工业化大生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新型的合成工艺方法，解决烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺传统工艺废水中二甲胺处理难度大、收率低的问题，实现真正意义的清洁生产，降低废水中二甲胺残留，提高含量和收率。为实现上述专利技术目的，本专利技术公开了以下技术方案：一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，先以2-氯烟酸、氯化亚砜为原料，进行氯化反应生成2-氯烟酰氯，再进行酯化反应制备2-氯烟酸甲酯，然后2-氯烟酸甲酯与二甲胺反应制得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。以苯类、醚类或烷烃类及其混合溶剂为溶剂，制备酰氯试剂，然后滴加醇类，发生酯化反应，再与等摩尔二甲胺进行酯交换反应，此反应过程反应速度快，且反应使用的二甲胺量明显降低，反应时间大大缩短，总收率在98％以上。所述的烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酸甲酯的制备：在惰性气体置换后，在反应器中加入2-氯烟酸、无水溶剂和氯化亚砜，搅拌反应，反应结束后减压蒸去过量的无水溶剂和氯化亚砜，得到产物2-氯烟酰氯；向2-氯烟酰氯中加入无水溶剂，滴加醇，然后升温反应，冷却，过滤，真空干燥，即得到2-氯烟酸甲酯；(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：向2-氯烟酸甲酯的二氯甲烷溶液中通入二甲胺气体，搅拌反应，反应结束后，水洗，分出水层，除溶剂，放料，降温得到产物2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。作为优选，所述步骤(1)2-氯烟酸甲酯的具体制备方法为：在惰性气体置换后，于15-30℃下，在反应器中加入2-氯烟酸、无水溶剂和氯化亚砜，搅拌升温至40-60℃反应0.5-3h后，继续升温至80-100℃反应0.5-3h，反应结束后，减压蒸去过量的无水溶剂和氯化亚砜，得到产物2-氯烟酰氯；向2-氯烟酰氯中加入无水溶剂，冷却至5℃以下滴加醇，然后升至室温，即得到白色固体物，温度升至30-45℃反应0.5-3h，冷至室温，过滤，真空干燥，即得到2-氯烟酸甲酯。作为优选，所述的无水溶剂选自苯类、醚类、烷烃类中的一种或两种的组合。作为优选，2-氯烟酸与无水溶剂的质量比例为1：0.8～3。作为优选，2-氯烟酸与醇的摩尔比例为1：1～1.2。作为优选，所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或两种的组合。作为优选，所述步骤(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的具体制备方法为：向2-氯烟酸甲酯的二氯甲烷溶液中通入定量二甲胺气体至PH＝6-7，反应温度保持在0-5℃，通气完毕后，继续搅拌反应1-4h；检测2-氯烟酸甲酯剩余量在0.3％以下时，结束反应，15-20℃水洗，分出水层，80℃前常压升温蒸馏蒸出二氯甲烷，80℃后减压至-0.08～-0.09MPa脱出有机相的溶剂，放料，降温得固体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。作为优选，所述的2-氯烟酸甲酯与二甲胺的摩尔比例为1：0.95～1.05。有益效果本专利技术以苯类、醚类或烷烃类及其混合溶剂为溶剂，制备酰氯试剂，然后滴加醇类，发生酯化反应，再与等摩尔二甲胺进行酯交换反应，此反应过程反应速度快，且反应使用的二甲胺量明显降低，反应时间大大缩短，总收率在98％以上。该方法具有操作简单、溶剂消耗少、易于控制、产物纯度好、收率高、后处理工艺简单、废水中二甲胺残留少等优点。本专利技术涉及的烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，回收后的溶剂可回收全部重复使用，不产生环境污染，是新型的合成工艺方法。降低废水中二甲胺残留，从根本上解决工业化生产中二甲胺废水难处理的问题，降低环境污染，提高含量和收率，是提高实际工业化生产产量的良好解决方案。本专利技术利用2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的熔点较低的性质特点，采用脱出溶剂放出物料得到固体的方式，有效简化后处理工艺，同时，有效保证产物的含量和高收率。具体实施方式下面结合实施例对专利技术涉及的技术方案进行进一步说明，以便有助于本专利技术的理解，但不作为对技术方案的限制。实施例一一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酸甲酯的制备：在氮气或惰性气体置换后，于15℃下，在反应器中加入10g2-氯烟酸、15g甲苯和氯化亚砜，搅拌升温至55-60℃反应40min后，继续升温至80-90℃反应1h。减压蒸去过量的甲苯和氯化亚砜，该回收溶剂可进行连续套用。残留液加入10g甲苯，冷却至5℃滴加2.58ml甲醇，然后升至室温，即得到白色固体物，温度自动升至42℃反应1h。冷至室温，过滤，真空干燥，得到2-氯烟酸甲酯10.74g，收率99.6％。(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：向上述2-氯烟酸甲酯的二氯甲烷溶液中通入定量二甲胺气体至PH＝6-7，反应温度保持在0-5℃，通气完毕后，继续搅拌反应2h；检测2-氯烟酸甲酯剩余量为0.2％，加水，15-20℃水洗，分出水层，80℃前常压升温蒸馏蒸出二氯甲烷，80℃后减压-0.09MPa脱出有机相的溶剂，放料，降温得11.49g固体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺，含量96.5％，两步收率95.6％。实施例二一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酸甲酯的制备：在氮气或惰性气体置换后，于15-30℃下，在反应器中加入10g2-氯烟酸、16g二氯乙烷和氯化亚砜，搅拌升温至50-60℃反应1小时后，继续升温至80-83℃反应1h。减压蒸去过量的二氯乙烷和氯化亚砜，该回收溶剂可进行连续套用。残留液加入12g二氯乙烷，冷却至2℃滴加2.63ml甲醇，然后升至室温，即得到白色固体物，温度升至30℃反应1h。冷至室温，过滤，真空干燥，得到2-氯烟酸甲酯10.73g，收率99.5％。(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：向上述2-氯烟酸甲酯的二氯甲烷溶液中通入定量二甲胺气体至PH＝6-7，反应温度保持在0-5℃，通气完毕后，继续搅拌反应2h；检测2-氯烟酸甲酯剩余量在0.15％，加水，15-20℃水洗，分出水层，80℃前常压升温蒸馏蒸出二氯甲烷，80℃后减压-0.08MPa脱出有机相的溶剂，放料，降温得11.51g固体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺，含量96.8％，两步收率96.1％。实施例三一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酸甲酯的制备：在氮气或惰性气体置换后，于15-30℃下，在反应器中加入10g2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烟嘧磺隆中间体2‑氯‑N，N‑二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：先以2‑氯烟酸、氯化亚砜为原料，进行氯化反应生成2‑氯烟酰氯，2‑氯烟酰氯再进行酯化反应制备2‑氯烟酸甲酯，然后2‑氯烟酸甲酯与二甲胺反应制得2‑氯‑N，N‑二甲基烟酰胺。

【技术特征摘要】
1.一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：先以2-氯烟酸、氯化亚砜为原料，进行氯化反应生成2-氯烟酰氯，2-氯烟酰氯再进行酯化反应制备2-氯烟酸甲酯，然后2-氯烟酸甲酯与二甲胺反应制得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。2.如权利要求1所述的烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酸甲酯的制备：在惰性气体置换后，在反应器中加入2-氯烟酸、无水溶剂和氯化亚砜，搅拌反应，反应结束后减压蒸去过量的无水溶剂和氯化亚砜，得到产物2-氯烟酰氯；向2-氯烟酰氯中加入无水溶剂，滴加醇，然后升温反应，冷却，过滤，真空干燥，即得到2-氯烟酸甲酯；(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：向2-氯烟酸甲酯的二氯甲烷溶液中通入二甲胺气体，搅拌反应，反应结束后，水洗，分出水层，除溶剂，放料，降温得到产物2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。3.如权利要求2所述的烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)2-氯烟酸甲酯的具体制备方法为：在惰性气体置换后，于15-30℃下，在反应器中加入2-氯烟酸、无水溶剂和氯化亚砜，搅拌升温至40-60℃反应0.5-3h后，继续升温至80-100℃反应0.5-3h，反应结束后，减压蒸去过量的无水溶剂和氯化亚砜，得到产物2-氯烟酰氯；向2-氯烟酰氯中加入无水溶剂，冷却至5℃以下滴加醇，然后升至室温，即得到白色固体物，温度升至30-4...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫薇薇，成道泉，韦能春，王祥传，
申请(专利权)人：京博农化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37