光学功能膜、热变色膜、热变色叠层体以及热变色膜的制造方法技术

本发明专利技术提供一种显示出优异的热变色性以及耐久性的光学功能膜、热变色膜、热变色叠层体以及热变色膜的制造方法。本发明专利技术的光学功能膜(1)，其为含有显示出热变色性的二氧化钒粒子(VO)的光学功能膜，并且，其含有所述二氧化钒粒子(VO)、含硫化合物、含金属表面改性剂以及粘合剂(B1)。

Manufacturing methods of optical functional films, thermochromic films, thermochromic laminates and thermochromic films

The invention provides a manufacturing method of optical functional film, thermochromic film, thermochromic laminate and thermochromic film showing excellent thermochromism and durability. The optical functional film (1) of the present invention is an optical functional film containing vanadium dioxide particles (VO) showing thermochromism, and contains the said vanadium dioxide particles (VO), sulfur compounds, metal surface modifiers and adhesives (B1).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光学功能膜、热变色膜、热变色叠层体以及热变色膜的制造方法
本专利技术涉及光学功能膜、热变色膜、热变色叠层体以及热变色膜的制造方法。更详细而言，本专利技术涉及显示出优异热变色性以及耐久性的光学功能膜等。
技术介绍
近年来，为了降低因从车窗射入的太阳光的影响而使人肌肤感觉到的热，具有高绝热性或隔热性的夹层玻璃在市场上流通。最近，伴随电动汽车等的普及，从提高车内冷气设备效率的观点出发，正在积极地进行适用于夹层玻璃的近红外光(热线)屏蔽膜的开发。近红外光屏蔽膜适用于车体、建筑物的窗玻璃，从而可以降低车内空调等冷气设备的负荷，是作为节能对策的有效方法。作为这样的近红外光屏蔽膜，公开了含有ITO(铟锡氧化物)等导电体作为红外线吸收性物质的光学膜。此外，专利文献1中公开了包含具有红外线反射层和红外线吸收层的功能性塑料膜的近红外光屏蔽膜。此外，专利文献2中提出了，具有将低折射率层和高折射率层交替地多层叠层而成的反射层叠层体，并且通过调整该各折射率层的层厚而能够选择性地反射近红外光的近红外光屏蔽膜。这样的结构的近红外光屏蔽膜，由于其较高的近红外光屏蔽效果而优选被用于太阳光的照度高的赤道附近的低纬度地带。然而，在中纬度～高纬度地带的冬季，反而存在下述问题：即使在希望太阳光尽可能射入车内、室内时，也一律将入射光线屏蔽。针对这样的问题，对于根据温度来控制近红外光的屏蔽、透过的光学性质的热变色材料的应用方法进行了研究。作为其代表性材料，可举出二氧化钒(以下，也称为“VO2”)。已知VO2在50～60℃左右的温度范围发生相转变，显示出热变色性。但是，就VO2而言，已知会因大气中的水分和氧而促进VO2的氧化、晶体结构的变化，在含有VO2粒子的热变色膜中，存在热变色性随着时间的推移而大幅降低的问题。因此，例如专利文献3中报道了用硅烷偶联剂及长链烷基树脂保护VO2，专利文献4中报道了用聚羧酸保护VO2。但是，专利技术人制备了这些含有受到保护的VO2粒子的热变色膜，并进行了耐久性试验，结果表明耐久性不足。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-222233号公报专利文献2：国际公开第2013/065679号专利文献3：日本特表2015-513508号公报专利文献4：日本特开2012-25629号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于上述问题、状况而完成的，其解决的课题在于：提供显示出优异的热变色性以及耐久性的光学功能膜、热变色膜、及将他们作为构成要素而成的热变色叠层体以及热变色膜的制造方法。解决技术问题的技术手段本专利技术人为了解决上述技术问题而进行了深入研究，结果发现下述内容并且完成了本专利技术：至少含有含硫化合物和含金属表面改性剂的光学功能膜的耐湿热性得到提高，并且可以长时间保持优异的热变色性。即，本专利技术的上述课题可通过以下方式解决。1、一种光学功能膜，其为含有显示出热变色性的二氧化钒粒子的光学功能膜，并且，所述光学功能膜含有所述二氧化钒粒子、含硫化合物、含金属表面改性剂以及粘合剂。2、一种热变色膜，其基材上设置有第1项所述的光学功能膜。3、根据第2项所述的热变色膜，其中，所述含硫化合物包含硫醇类。4、根据第2项或第3项中任一项所述的热变色膜，其中，所述含硫化合物包含含硫伯胺。5、根据第2项至第4项中任一项所述的热变色膜，其中，所述含金属表面改性剂包含金属络合物。6、根据第2项至第5项中任一项所述的热变色膜，其中，所述含金属表面改性剂包含金属醇盐化合物。7、根据第2项至第6项中任一项所述的热变色膜，其中，所述含金属表面改性剂包含钛酸烷醇酯化合物。8、根据第2项至第7项中任一项所述的热变色膜，其中，所述含硫化合物包含半胱氨酸。9、根据第2项至第8项中任一项所述的热变色膜，其中，所述含硫化合物包含2-氨基噻唑。10、根据第2项至第9项中任一项所述的热变色膜，其中，相对于所述热变色膜的总质量，所述含硫化合物的含量浓度在1～15质量％的范围内。11、一种热变色叠层体，其基板上具备第2项至第10项中任一项所述的热变色膜。12、一种热变色膜的制造方法，其为制造第2项至第10项中任一项所述的热变色膜的热变色膜制造方法，所述制造方法具有形成含有二氧化钒粒子的光学功能膜的工序，所述二氧化钒粒子通过水热反应合成并且显示出热变色性。专利技术的效果通过本专利技术的上述方法，能够提供：显示出优异的热变色性以及耐久性的光学功能膜、热变色膜、及将他们作为构成要素而成的热变色叠层体以及热变色膜的制造方法。本专利技术的效果的显现机理或作用机理尚不明确，但推测如下。可以认为，二氧化钒粒子通过水分以及氧气而发生氧化，因而发生构造变化、热变色性低下。可以认为，当二氧化钒粒子附近存在含硫或含氮的化合物时，硫原子或氮原子与钒原子形成配位键并且可以稳定二氧化钒。进而，当二氧化钒粒子附近存在含金属表面改性剂时，源自含金属表面改性剂的反应性基团，在与上述配位键区域不同的位置，与钒反应或发生相互作用，从而使二氧化钒进一步稳定化。即，可以认为，通过组合使用含硫化合物和含金属表面改性剂，可以严密地保护二氧化钒的表面，抑制二氧化钒粒子的氧化所引起的结构变化。由此，可以得到显示出优异的热变色性以及耐久性的光学功能膜、热变色膜、及热变色叠层体。附图说明图1是显示本专利技术的热变色膜的结构的一个实例的示意剖面图。图2是显示本专利技术的热变色膜的结构的另一个实例的示意剖面图。具体实施方式本专利技术的光学功能膜是含有显示出热变色性的二氧化钒粒子的光学功能膜，其含有所述二氧化钒粒子、含硫化合物、含金属表面改性剂以及粘合剂。该特征是各权利要求的专利技术所共通的技术特征。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，优选将本专利技术的光学功能膜设置于基材上。作为本专利技术的实施方式，从对于二氧化钒粒子的高吸附性的观点考虑，优选含有硫醇作为所述含硫化合物。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，优选含有含硫伯胺作为所述含硫化合物。作为本专利技术的实施方式，为以与钒形成化学键，并进一步改善耐湿热性，作为所述含金属表面改性剂优选含有金属络合物。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，作为所述含金属表面改性剂，优选含有金属醇盐化合物。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，作为所述含金属表面改性剂，优选含有钛酸烷醇酯化合物。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，作为所述含硫化合物，优选含有半胱氨酸。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，作为所述含硫化合物，优选含有2-氨基噻唑。作为本专利技术的实施方式，从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，相对于所述热变色膜的总质量，所述含硫化合物的含量浓度优选在1～15质量％的范围内。从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，优选本专利技术的热变色叠层体在基板上具备本专利技术的热变色膜。从更有效地表现出本专利技术的效果的观点考虑，本专利技术的热变色膜的制备方法具有形成含有二氧化钒粒子的光学功能膜的工序，其中，该二氧化钒粒子通过水热反应合成并且显示出热变色性。以下，对本专利技术及其构成要素、以及本专利技术的具体实施方式、形式进行详细说明。需要说明的是，在以下的说明中，“～”表示：含有其前后所记载的数值作为下限本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光学功能膜，其为含有显示出热变色性的二氧化钒粒子的光学功能膜，并且，所述光学功能膜含有所述二氧化钒粒子、含硫化合物、含金属表面改性剂以及粘合剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.28 JP 2016-189576;2017.02.23 JP 2017-031661.一种光学功能膜，其为含有显示出热变色性的二氧化钒粒子的光学功能膜，并且，所述光学功能膜含有所述二氧化钒粒子、含硫化合物、含金属表面改性剂以及粘合剂。2.一种热变色膜，其基材上设置有权利要求1所述的光学功能膜。3.根据权利要求2所述的热变色膜，其中，所述含硫化合物包含硫醇类。4.根据权利要求2或3中任一项所述的热变色膜，其中，所述含硫化合物包含含硫伯胺。5.根据权利要求2～4中任一项所述的热变色膜，其中，所述含金属表面改性剂包含金属络合物。6.根据权利要求2～5中任一项所述的热变色膜，其中，所述含...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊谷丈范，浅野彰宏，
申请(专利权)人：柯尼卡美能达株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP