用于UV可固化底漆的聚合物组合物制造技术

用于如本文所述的UV可固化底漆调配物的聚合物组合物。所述底漆调配物含有选自以下的改性剂：至少一种选自以下a)至d)的改性剂：a)R1R2C＝CR3‑(CO)‑Z(式A)，如本文所述，b)含丙烯酸酯的寡聚物，其Mn≤1500g/mol且酸值为50至500mg KOH/g；c)无规三元共聚物，其包括呈聚合形式的氯乙烯、乙酸乙烯酯和以下中的至少一种：含羟基的丙烯酸烷基酯、含羟基的甲基丙烯酸烷基酯或其组合；或d)或a)至c)的任何组合。此类底漆调配物适用于烯烃类聚合物发泡体的粘结。

Polymer compositions for UV curable primers

Polymer compositions for UV curable primer blends as described herein. The primer formulation contains at least one modifier selected from the following: a) R1R2C = CR3 (CO)Z (Form A), as described in this paper, b) oligomer containing acrylate, whose Mn is less than 1500g/mol and acid value is 50 to 500 mg KOH/g; c) random ternary copolymer, including vinyl chloride in the form of polymerization, vinyl acetate and at least one of the following: Any combination of alkyl acrylates, alkyl methacrylates containing hydroxyl groups, or combinations thereof; or d) or a) to c). This kind of primer formulation is suitable for bonding of olefin polymer foams.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于UV可固化底漆的聚合物组合物
技术介绍
烯烃类聚合物(例如烯烃多嵌段共聚物)的非极性分子性质使得其难以粘结、上漆和印刷，其归因于这些聚合物的低表面能。举例来说，在鞋类装配过程中，中底粘结至硫化橡胶外底且粘结至由天然/人造皮革制得的鞋面。通常来说，中底调配物中存在的最高的烯烃类聚合物总负载量无法超过30wt％(其余部分为EVA)，其归因于较高烯烃含量的烯烃类聚合物内含物组合物的粘着力问题。因此，需要新型粘着调配物，其为含有较高量的烯烃类聚合物的中底提供可接受的粘结性能。在先前的发泡层制品中，已研发出UV底漆使用PU粘着剂来增强“富烯烃”发泡体对其它衬底的粘结。举例来说，参见WO2016004898，其公开公开一种用于富OBC中底粘结的UV底漆，其通过使用反应性稀释剂、顺丁烯二酸酐接枝氯化聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物、光引发剂和溶剂；和国际专利申请案第PCT/CN16/076245号(2016年3月14日提交)，其公开一种新颖粘结方法，通过增加UV能量进一步改良富OBC中底发泡体的粘结强度但仍保持OBC发泡样品不会发生翘曲(归因于OBC的独特嵌段结构)。大部分或所有可通过UV固化的其它聚合物调配物描述于以下参考案中：US6225369、US6653394、US7388039、US20090018231和WO2010016075。然而，仍需要高湿剥离强度(greenpeelstrength)，因为粘结型鞋产品将在短时间内经历压缩和运输。高湿剥离强度将确保粘结样品在这些后处理步骤期间将不会发生脱层，对于确保制造质量极为重要。此需求已通过以下专利技术得到满足。
技术实现思路
一种组合物，其至少包括以下：A)至少一种选自以下a)至d)的改性剂：a)R1R2C＝CR3-(CO)-Z(式A)，其中R1、R2和R3各自独立地选自以下：H；烷基；杂烷基；芳基；杂芳基；-C(O)-OH；或-R-C(O)-OH，其中R为亚烷基；Z选自以下：-OH；-O-R-OH，其中R为亚烷基；-NR'R”，其中R'和R”各自独立地为H或烷基；-N(H)-R”'OH，其中R”'为亚烷基；硅烷；且其中式A的两个或更多个原子可任选地形成环结构；b)含丙烯酸酯的寡聚物，其Mn≤1500g/mol且酸值为50至500mgKOH/g；c)无规三元共聚物，其包括呈聚合形式的氯乙烯、乙酸乙烯酯和以下中的至少一种：含羟基的丙烯酸烷基酯、含羟基的甲基丙烯酸烷基酯或其组合；d)或a)至c)的任何组合；B)至少一种氯化烯烃类聚合物和/或至少一种官能化氯化烯烃类聚合物；C)至少一种苯乙烯类嵌段互聚物或其衍生物；和D)至少一种选自由以下组成的群组的化合物：其中，对于式D1来说，R独立地选自由以下组成的群组；经取代或未经取代的亚烃基和经取代或未经取代的杂亚烃基，且x为≥1的整数；其中，对于式D2来说，R独立地选自由以下组成的群组；经取代或未经取代的亚烃基和经取代或未经取代的杂亚烃基，且x≥1。附图说明图1为描绘层合配置的横截面的示意图。图2为T剥离测试期间测试样品配置的示意图。具体实施方式已发现先前底漆调配物的低湿剥离强度(此处，五分钟之后的剥离强度)是归因于UV可固化底漆与PU粘着层之间的相互作用较差。利用增强PU粘着剂与富烯烃发泡体的相互作用来开发底漆调配物。已发现，使用含有反应性氢基团(羟基、羧酸基、氨基等)的改性剂会产生具有高湿剥离强度的底漆。这些改性剂可在UV辐射后与反应性稀释剂共聚。如上文所论述，提供一种至少包括以下的组合物：A)至少一种选自以下a)至d)的改性剂：a)R1R2C＝CR3-(CO)-Z(式A)，其中R1、R2和R3各自独立地选自以下：H；烷基；杂烷基；芳基；杂芳基；-C(O)-OH；或-R-C(O)-OH，其中R为亚烷基；Z选自以下：-OH；-O-R-OH，其中R为亚烷基；-NR'R”，其中R'和R”各自独立地为H或烷基；-N(H)-R”'OH，其中R”'为亚烷基；硅烷；且其中式A的两个或更多个原子可任选地形成环结构；b)含丙烯酸酯的寡聚物，其Mn≤1500g/mol、或≤1200g/mol、或≤1000g/mol、或≤800g/mol、或≤600g/mol、或≤500g/mol、或≤400g/mol、或≤300g/mol且酸值为50至500mgKOH/g；c)无规三元共聚物，其包括呈聚合形式的氯乙烯、乙酸乙烯酯和以下中的至少一种：含羟基的丙烯酸烷基酯、含羟基的甲基丙烯酸烷基酯或其组合；d)或a)至c)的任何组合；B)至少一种氯化烯烃类聚合物和/或至少一种官能化氯化烯烃类聚合物；C)至少一种苯乙烯类嵌段共聚物或其衍生物；和D)至少一种选自由以下组成的群组的化合物：其中，对于式D1来说，R独立地选自由以下组成的群组；经取代或未经取代的亚烃基和经取代或未经取代的杂亚烃基，且x为≥1的整数；其中，对于式D2来说，R独立地选自由以下组成的群组；经取代或未经取代的亚烃基和经取代或未经取代的杂亚烃基，且x≥1。本专利技术组合物可包括如本文所述的一个或多个实施例。在一个实施例中，组合物进一步包括至少一种光引发剂。在一个实施例中，组分A与组分B、组分C和组分D的总重量的重量比，A/(B+C+D)为0.10至0.75、进一步为0.10至0.65、进一步为0.10至0.60。在一个实施例中，以组合物的总固体含量的重量计，组分A以5至50wt％、或5至45wt％、或5至40wt％、或5至35wt％的量存在。在一个实施例中，含丙烯酸酯的寡聚物(组分A)b)在25℃下的粘度为1,000mPa·s至100000mPa·s、或1,500mPa·s至100,000mPa·s或2,000至100,000mPa·s。在一个实施例中，组分A为包括以下特性的无规三元共聚物：i)Mw为10,000至100,000克/摩尔；ii)以三元共聚物的重量计，70至95wt％氯乙烯；iii)以三元共聚物的重量计，5至15wt％乙酸乙烯酯；和iv)以三元共聚物的重量计，大于零至15wt％含羟基的丙烯酸烷基酯，其中烷基包括1至6个碳，或含羟基的甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基包括1至6个碳。在一个实施例中，组分D选自以下：(a)至(l)：在一个实施例中，组分D)选自由以下组成的群组：1,6己二醇二丙烯酸酯(HDDA)；三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)；二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)；1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)；和壬二醇二丙烯酸酯(NDDA)。在一个实施例中，组分B选自由氯化烯烃类聚合物组成的群组，以氯化烯烃类聚合物的重量计，所述氯化烯烃类聚合物的氯含量为10至40wt％。在一个实施例中，组分C选自由以下组成的群组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)；和顺丁烯二酸酐接枝苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS-g-MAH)。在一个实施例中，组合物进一步包括一种或多种非芳香族和非氯化有机溶剂。在一个实施例中，组合物包括0.1至10wt％的组分A)、组分B)、组分C)和组分D)的合并量和99.9至90wt％的一种或多种非芳香族和非氯化有机溶剂；各wt％均以组合物的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其至少包括以下：A)至少一种选自以下a)至d)的改性剂：a)R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种组合物，其至少包括以下：A)至少一种选自以下a)至d)的改性剂：a)R1R2C＝CR3-(CO)-Z(式A)，其中R1、R2和R3各自独立地选自以下：H；烷基；杂烷基；芳基；杂芳基；-C(O)-OH；或-R-C(O)-OH，其中R为亚烷基；Z选自以下：-OH；-O-R-OH，其中R为亚烷基；-NR'R”，其中R'和R”各自独立地为H或烷基；-N(H)-R”'OH，其中R”'为亚烷基；硅烷；且其中式A的两个或更多个原子能任选地形成环结构；b)含丙烯酸酯的寡聚物，其Mn≤1500g/mol且酸值为50至500mgKOH/g；c)无规三元共聚物，其包括呈聚合形式的氯乙烯、乙酸乙烯酯和以下中的至少一种：含羟基的丙烯酸烷基酯、含羟基的甲基丙烯酸烷基酯或其组合；d)或a)至c)的任何组合；B)至少一种氯化烯烃类聚合物和/或至少一种官能化氯化烯烃类聚合物；C)至少一种苯乙烯类嵌段互聚物或其衍生物；和D)至少一种选自由以下组成的群组的化合物：和/或其中，对于式D1来说，R独立地选自由以下组成的群组；经取代或未经取代的亚烃基，和经取代或未经取代的杂亚烃基，且x为≥1的整数；其中，对于式D2来说，R独立地选自由以下组成的群组；经取代或未经取代的亚烃基，和经取代或未经取代的杂亚烃基，且x≥1。2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包括至少一种光引发剂。3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中组分A与组分B、组分C和组分D的总重量的重量比，A/(B+C+D)为0.10至0.75。4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中以所述组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：禹海洋，万启春，陈永春，冯少光，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US