（甲基）丙烯酸类共聚物、树脂组合物、其成型体和成型体的制造方法技术

提供一种树脂组合物，其能成型为表面硬度、透明性、色调和耐气候性优异、并且耐湿热性也优异的成型体。一种树脂组合物，其包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和聚碳酸酯系树脂(B)，前述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)含有：芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(a1)、(甲基)丙烯酸甲酯单元(a2)和下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a3)，(a1)/(a2)的质量比为5/95～85/15，(a3)的含量相对于(a1)与(a2)的总计100质量份为0.1～10质量份，前述(a1)与前述(a3)不同。

(methyl) acrylic copolymers, resin compositions, moulds and moulds

A resin composition is provided, which can be formed into a body with excellent surface hardness, transparency, tone and weather resistance, and excellent moisture and heat resistance. A resin composition comprising (methyl) acrylic copolymer (A) and polycarbonate resin (B), the aforementioned (methyl) acrylic copolymer (A) contains aromatic (methyl) acrylate unit (a1), (methyl) acrylate unit (a2) and (methyl) acrylate unit (a3), (a1)/(a2) as shown in formula (1) with a mass ratio of 5/95 to 85/15, (a3) content relative to (a1) and (a2). The total mass of 100 copies is 0.1-10 copies. The aforementioned (a1) is different from the aforementioned (a3).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸类共聚物、树脂组合物、其成型体和成型体的制造方法
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸类共聚物、包含其的树脂组合物、树脂组合物的成型体、和成型体的制造方法。
技术介绍
聚碳酸酯系树脂因其优异的机械强度、耐热性、电特性，尺寸稳定性、阻燃性、透明性等而被广泛用于电气电子和OA(officeautomation)设备、光学介质、汽车部件、建筑构件等。这样的聚碳酸酯系树脂通常通过如下方法来制造：使双酚A(芳香族二羟基化合物)与光气直接反应的界面法；或者使双酚A与碳酸二苯酯(碳酸二酯)在熔融状态下进行酯交换反应(缩聚反应)的熔融法等。然而，由使用双酚A作为芳香族二羟基化合物制造的聚碳酸酯系树脂得到的成型体例如在汽车前照灯、眼镜片、片材等室外使用的用途中，表面硬度是不充分的。因此，有时通过在聚碳酸酯系树脂的表层设置硬涂层等提高表面硬度来进行使用。然而，通过在表层设置硬涂层等，制造工序增加1个步骤，因此生产效率降低。进而，在复杂形状的成型体的情况下，难以设置硬涂层。于是，大量研究通过在聚碳酸酯系树脂中配混特定的树脂来维持透明性的同时提高表面硬度。作为在聚碳酸酯系树脂中配混的树脂，提出了许多使用与聚碳酸酯系树脂同样为透明树脂的丙烯酸类树脂的例子。例如，专利文献1和2中记载了一种树脂组合物，其包含：聚碳酸酯系树脂和特定范围的分子量的丙烯酸类树脂。另外，还提出了配混丙烯酸类共聚物的例子。例如，专利文献3～9中记载了一种树脂组合物，其包含：聚碳酸酯系树脂和(甲基)丙烯酸类共聚物。然而，上述树脂组合物难以兼顾对成型体提供充分的表面硬度和提供透明性，或即使能兼顾表面硬度和透明性的物性，也存在成型后的色调、耐气候性会恶化的问题。特别是，含有芳香族(甲基)丙烯酸类共聚物的树脂组合物存在成型体的色调和耐气候性明显恶化的问题。作为良好地维持表面硬度和透明性且提高色调和耐气候性的方法，提出了如下方案：在含有芳香族(甲基)丙烯酸类共聚物的树脂组合物中添加紫外线吸收剂和抗氧化剂(专利文献10)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭62-131056号公报专利文献2：日本特开昭63-139935号公报专利文献3：日本特开昭64-1749号公报专利文献4：日本特开2010-116501号公报专利文献5：日本特开平4-359954号公报专利文献6：日本特表2011-500914号公报专利文献7：国际公开第2013/094898号专利文献8：日本特开2014-62148号公报专利文献9：国际公开第2015/053145号专利文献10：国际公开第2016/125414号
技术实现思路
专利技术要解决的问题上述专利文献10中提出的树脂组合物的成型体在高温高湿环境下容易白化，有时耐湿热性不充分。因此，本专利技术的一方式的目的在于，提供：能成型为表面硬度和透明性优异、并且耐湿热性也优异的成型体的树脂组合物。另外，本专利技术的另一方式的目的在于，提供：上述树脂组合物的成型品和其制造方法、以及树脂组合物的构成要素即(甲基)丙烯酸类共聚物。用于解决问题的方案本专利技术人进行了深入研究，结果发现：通过使用含有具有特定结构的(甲基)丙烯酸酯单元的(甲基)丙烯酸类共聚物，从而可以解决上述课题，完成了本专利技术。即，本专利技术例如如下所述。[1]一种树脂组合物，其包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和聚碳酸酯系树脂(B)，前述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)含有：芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(a1)、(甲基)丙烯酸甲酯单元(a2)和下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a3)，(a1)/(a2)的质量比为5/95～99/1，(a3)的含量相对于(a1)与(a2)的总计100质量份为0.1～10质量份，前述(a1)与前述(a3)不同：(式(1)中，X表示卤素原子或碳数1～10的烷基；R1表示碳数1～10的烷基；R2表示单键、碳数1～10的亚烷基、碳数1～10的氧亚烷基、或碳数1～10的羟基氧亚烷基；R3表示氢原子或甲基；a表示0～3的整数；b表示0～4的整数)。[2]根据前述[1]所述的树脂组合物，其中，前述(a3)包含下述式(2)所示的结构单元：[3]根据前述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述(a3)的含量相对于(a1)与(a2)的总计100质量份为0.1～4质量份。[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(a1)包含下述式(3)～式(5)中任意者所示的结构单元：(式(3)～式(5)中，Y表示单键、选自由-C(R15)(R16)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团；R4和R5各自独立地表示碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；R6为任选分支的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；R7表示氢原子或甲基；R8表示碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、或卤素原子；R9为任选分支的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；R10表示氢原子或甲基；R11和R12各自独立地表示碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；R13为任选分支的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；R14表示氢原子或甲基；R15和R16各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基，或者R15和R16任选彼此连接与它们所键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基；m表示0～10的整数；n表示1或2的整数；k表示0～10的整数；l表示0～2的整数；i表示0～10的整数；j表示0～2的整数；p表示0～4的整数；q表示0～5的整数；r表示0～5的整数；s表示0～3的整数；t表示0～4的整数)。[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的质均分子量为3000～1000000。[5-1]根据前述[5]所述的树脂组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的质均分子量为3000～30000。[6]根据前述[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于包含前述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和前述聚碳酸酯系树脂(B)的树脂成分100质量份，含有0～0.5质量份的紫外线吸收剂(C)。[7]根据前述[6]所述的树脂组合物，其中，前述紫外线吸收剂(C)包含苯并三唑系化合物、三嗪系化合物和苯并噁嗪酮系化合物中的任1个以上。[8]根据前述[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于包含前述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和前述聚碳酸酯系树脂(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和聚碳酸酯系树脂(B)，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)含有：芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(a1)、(甲基)丙烯酸甲酯单元(a2)和下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a3)，(a1)/(a2)的质量比为5/95～99/1，(a3)的含量相对于(a1)与(a2)的总计100质量份为0.1～10质量份，所述(a1)与所述(a3)不同，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.26 JP 2016-1867561.一种树脂组合物，其包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和聚碳酸酯系树脂(B)，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)含有：芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(a1)、(甲基)丙烯酸甲酯单元(a2)和下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a3)，(a1)/(a2)的质量比为5/95～99/1，(a3)的含量相对于(a1)与(a2)的总计100质量份为0.1～10质量份，所述(a1)与所述(a3)不同，式(1)中，X表示卤素原子或碳数1～10的烷基；R1表示碳数1～10的烷基；R2表示单键、碳数1～10的亚烷基、碳数1～10的氧亚烷基、或碳数1～10的羟基氧亚烷基；R3表示氢原子或甲基；a表示0～3的整数；b表示0～4的整数。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述(a3)包含下述式(2)所示的结构单元：3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述(a3)的含量相对于(a1)与(a2)的总计100质量份为0.1～4质量份。4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(a1)包含下述式(3)～式(5)中任意者所示的结构单元：式(3)～式(5)中，Y表示单键、选自由-C(R15)(R16)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团；R4和R5各自独立地表示碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；R6为任选分支的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；R7表示氢原子或甲基；R8表示碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、或卤素原子；R9为任选分支的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；R10表示氢原子或甲基；R11和R12各自独立地表示碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基或联苯基；R13为任选分支的碳数2～6的亚烷基、碳数6～10的环亚烷基、或碳数6～10的亚芳基；R14表示氢原子或甲基；R15和R16各自独立地为氢原子、碳数1～10的直链状烷基、碳数3～10的支链状烷基、碳数3～10的环状烷基、碳数1～10的直链状烷氧基、碳数3～10的支链状烷氧基、碳数3～10的环状烷氧基、苯基或联苯基，或者R15和R16任选彼此连接与它们所键合的碳原子一起形成碳数3～10的环状烷基；m表示0～10的整数；n表示1或2的整数；k表示0～10的整数；l表示0～2的整数；i表示0～10的整数；j表示0～2的整数；p表示0～4的整数；q表示0～5的整数；r表示0～5的整数；s表示0～3的整数；t表示0～4的整数。5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的质均分子量为3000～1000000。6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于包含所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和所述聚碳酸酯系树脂(B)的树脂成分100质量份，含有0～0.5质量份的紫外线吸收剂(C)。7.根据权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述紫外线吸收剂(C)包含苯并三唑系化合物、三嗪系化合物和苯并噁嗪酮系化合物中的任意1个以上。8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于包含所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和所述聚碳酸酯系树脂(B)的树脂成分100质量份，含有0.05～1.0质量份的抗氧化剂(D)。9.根据权利要求8所述的树脂组合物，其中，所述抗氧化剂(D)包含酚系抗氧化剂。10.根据权利要求8或9所述的树脂组合物，其中，所述抗氧化剂(D)包含亚磷酸酯系抗氧化剂。11.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：河野和起，桑原久征，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP