半结晶聚烯烃基添加剂母料组合物制造技术

添加剂母料组合物包含半结晶聚烯烃载体树脂和添加剂包，所述添加剂包包含酸性缩合催化剂和二芳基仲胺的反应产物。可湿固化聚烯烃组合物包含所述添加剂母料组合物和(可水解甲硅烷基)‑官能的聚烯烃预聚物。制备所述组合物的方法；由其制备的湿固化聚烯烃组合物；包含配制物或由所述配制物制备的制造制品；以及使用所述制造制品的方法。

Composition of semi-crystalline polyolefin base additive masterbatch

The additive masterbatch composition comprises a semi-crystalline polyolefin carrier resin and an additive package comprising an acidic condensation catalyst and a reaction product of diaryl secondary amine. The wet curable polyolefin composition comprises the additive masterbatch composition and a functional polyolefin prepolymer (hydrolyzable methylsilane). A method for preparing the composition; a wet curing polyolefin composition prepared therefrom; a manufactured product comprising or prepared from the preparation; and a method for using the manufactured product.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】半结晶聚烯烃基添加剂母料组合物
本领域包括半结晶聚烯烃基添加剂母料组合物，由其制备的可湿固化聚烯烃组合物，其制备和使用方法，以及含有其或由其制备的制品。
技术介绍
母料通常为固体或液体添加剂，用于将颜色(颜色母料)或其它特性(添加剂母料)赋予主体材料，通常为主体聚合物。母料含有载体树脂和颜料(颜色母料)或一种或多种添加剂(添加剂母料)。为了制备最终产品，将母料与主体材料混合或共混以得到最终产品。颜色母料中着色剂的浓度和添加剂母料中一种或多种添加剂的浓度通常远高于其在最终产品中的目标浓度。为了制备聚烯烃产品，将通常呈粒剂或粒料形式的固体母料与通常呈粒剂或粒料形式的固体主体聚合物混合(例如，共混)，并且将所得混合物熔融或挤出以制备聚烯烃产品。低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物或乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)共聚物通常用作用于制备聚烯烃产品的固体母料的载体树脂。J.S.Borke等人的US6,936,655B2涉及具有改善的耐磨性的可交联阻燃电线和电缆组合物。组合物由高密度含硅烷的聚乙烯基树脂构成，所述树脂可为双峰HDPE和乙烯-硅烷共聚物或硅烷接枝的双峰HDPE与阻燃剂和硅烷醇缩合催化剂组合的共混物。S.Deveci等人的EP2889323A1涉及包含炭黑和用于炭黑的载体聚合物的聚合物组合物。母料包含、优选由以下组成：(I)基于母料的总量(100wt％)20-50wt％颜料；(II)至少40wt％的至少一种载体聚合物，其为多峰高密度聚乙烯(HDPE)，MFR2为1至20克/10分钟，密度为940至965kg/m3(优选950至960)和Mw/Mn为5.5至20；和(IV)任选的另外添加剂。M.Biscoglio等人(BISCOGLIO)的US2008/0176981A1涉及可湿交联聚合组合物，其包含(a)硅烷官能化的烯烃聚合物、(b)酸性硅烷醇缩合催化剂，和(c)含仲胺的抗氧化剂组合物。抗氧化剂组合物可为(1)经两个芳族基团取代的仲胺或(2)第一抗氧化剂和经至少一个芳族基团取代的仲胺抗氧化剂的组合。可湿交联聚合组合物可用于制备纤维、膜、管道、泡沫和涂层。组合物可作为涂层施加在电线或电缆上。BISCOGLIO的可湿交联聚合组合物由2-部分配制物制备，所述配制物由一部分的添加剂包和另一部分的(a)硅烷官能化的烯烃聚合物如DFDB-5451乙烯/硅烷共聚物组成[0037]。添加剂包含有除其它成分之外的低密度聚乙烯(如线性低密度聚乙烯DFH-2065)和乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(如DPDA-6182)的共混载体树脂、(b)酸性硅烷醇缩合催化剂(如磺酸)，和(c)仲胺[0037]、[0038]和表1。(c)仲胺可经两个芳族基团取代[0005]。DFDB-5451为含有可湿固化硅烷基团的主体聚合物。通过将添加剂包以5wt％挤出到DFDB-5451中来制备可湿交联聚合组合物[0037]。可湿交联聚合组合物可用水固化，如通过将组合物在23℃和70％相对湿度下暴露两天[0039]。
技术实现思路
我们(本专利技术人)已发现采用由LDPE或EEA或EVA共聚物构成的载体树脂的标准添加剂母料组合物遭受相分离和某些添加剂从其中渗出。举例来说，酸性催化剂和胺抗氧化剂可反应以形成相分离并且从其组合物中渗出的产物。当组合物造粒时，粒料聚集。这些粘性粒料导致处理问题，使得难以输送粘性粒料，并且当使用粘性粒料时导致制造问题，这导致挤出机螺杆滑动、结晶污染物形成、随着时间的推移在加工设备上积聚材料以及在加工设备上渗出的添加剂脱落。我们构思此问题的技术解决方案，其抑制或防止添加剂组分的相分离或渗出。溶液包括半结晶聚烯烃基添加剂母料组合物，以及由其制备的可湿固化聚烯烃组合物，其制备和使用方法，以及含有其或由其制备的制品。具体实施方式
技术实现思路
和摘要以引用的方式并入本文。实施例的实例包括以下编号方面。方面1.一种添加剂母料组合物，其包含(A)半结晶聚烯烃载体树脂和添加剂包，所述添加剂包包含(B)酸性缩合催化剂和(C)式(I)的二芳基仲胺的反应产物：(R1-Ar)2NH(I)，其中每个Ar为苯-1,4-二基或两个Ar彼此键合并且与式(I)的NH一起构成咔唑-3,6-二基；并且每个R1独立地为(C1-C20)烃基；其中(A)为所述添加剂母料组合物的总重量(100.00wt％)的50至99重量％(wt％)，并且所述添加剂包为1至50wt％。方面2.根据方面1所述的添加剂母料组合物，其中所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂基本上由以下组成，或者由以下组成：(i)半结晶中密度聚乙烯；(ii)半结晶高密度聚乙烯；(iii)半结晶聚丙烯；(iv)半结晶乙烯/丙烯共聚物；(v)半结晶聚(乙烯-共-α-烯烃)共聚物；(vi)(i)、(ii)和(v)中的任两种或更多种的组合(例如，混合物或共混物)；(vii)结晶度为50至<100wt％，或者55至<100wt％，或者60至<100wt％，或者65至<100wt％的所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂；或(viii)限制(i)至(vi)中的任一种和结晶度为50至<100wt％，或者55至<100wt％，或者60至<100wt％，或者65至<100wt％的所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂。方面2为(i)至(viii)中的任一种。方面3.根据方面1或2所述的添加剂母料组合物，其中所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂具有(i)至少0.925g/cm3的密度并且为聚乙烯，或0.89至0.90g/cm3的密度并且为聚丙烯；(ii)50至<100wt％的结晶度并且为聚乙烯；(iii)在190℃/2.16kg载荷下0.1至20克/10分钟(克/10分钟)的熔体流动指数(MFI)并且为聚乙烯，或在230℃/2.16kg载荷下0.5至50克/10分钟的熔体流动速率(MFR)并且为聚丙烯；(iv)单峰的分子量分布(MWD)；(v)双峰的MWD；(vi)(i)和(ii)两者；(vii)(i)和(iii)两者；(viii)(ii)和(iii)两者；(ix)(iv)与(i)至(iii)中的至少一项；或(x)(v)与(i)至(iii)中的至少一项。方面3为(i)至(x)中的任一项。方面4.根据方面1至3中任一项所述的添加剂母料组合物，其中：(i)所述(B)和(C)的反应产物包含由(B)和(C)的酸/碱反应形成的盐；(ii)所述添加剂包另外包含未反应的(B)但没有未反应的(C)；(iii)所述添加剂包另外包含未反应的(C)但没有未反应的(B)；或(iv)所述添加剂包另外包含未反应的(B)和未反应的(C)。方面4为(i)至(iv)中的任一项。在一些方面，(B)和(C)的总重量的至少50wt％，或者至少75wt％，或者至少90wt％为(B)和(C)的反应产物。方面4为(i)至(iv)中的任一项。方面5.根据方面1至4中任一项所述的添加剂母料组合物，其中所述(B)酸性缩合催化剂为(i)有机磺酸、有机膦酸或卤化氢；(ii)有机磺酸；(iii)经烷基取代的芳基磺酸；(iv)经烷基取代的芳基磺酸，其中有1或2个(C5-C20)烷基取代基和1个为苯基或萘基的芳基；(v)(C1-C5)烷基膦酸，其中所述(C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种添加剂母料组合物，其包含(A)半结晶聚烯烃载体树脂和添加剂包，所述添加剂包包含(B)酸性缩合催化剂和(C)式(I)的二芳基仲胺的反应产物：(R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.02 US 62/4164071.一种添加剂母料组合物，其包含(A)半结晶聚烯烃载体树脂和添加剂包，所述添加剂包包含(B)酸性缩合催化剂和(C)式(I)的二芳基仲胺的反应产物：(R1-Ar)2NH(I)，其中每个Ar为苯-1,4-二基或两个Ar彼此键合并且与式(I)的NH一起构成咔唑-3,6-二基；并且每个R1独立地为(C1-C20)烃基；其中(A)为所述添加剂母料组合物的总重量(100.00wt％)的50至99重量％(wt％)，并且所述添加剂包为1至50wt％。2.根据权利要求1所述的添加剂母料组合物，其中所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂基本上由以下组成：(i)半结晶中密度聚乙烯；(ii)半结晶高密度聚乙烯；(iii)半结晶聚丙烯；(iv)半结晶乙烯/丙烯共聚物；(v)半结晶聚(乙烯-共-α-烯烃)共聚物；(vi)(i)、(ii)和(v)中的任两种或更多种的组合；(vii)结晶度为50至<100wt％的所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂；或(viii)限制(i)至(vi)中的任一种和结晶度为50至<100wt％的所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂。3.根据权利要求1或2所述的添加剂母料组合物，其中所述(A)半结晶聚烯烃载体树脂具有(i)至少0.925g/cm3的密度并且为聚乙烯，或0.89至0.90g/cm3的密度并且为聚丙烯；(ii)至少50wt％的结晶度并且为聚乙烯；(iii)在190℃/2.16kg载荷下0.1至20克/10分钟(克/10分钟)的熔体流动指数(MFI)并且为聚乙烯，或在230℃/2.16kg载荷下0.5至50克/10分钟的熔体流动速率(MFR)并且为聚丙烯；(iv)单峰的分子量分布(MWD)；(v)双峰的MWD；(vi)(i)和(ii)两者；(vii)(i)和(iii)两者；(viii)(ii)和(iii)两者；(ix)(iv)与(i)至(iii)中的至少一项；或(x)(v)与(i)至(iii)中的至少一项。4.根据权利要求1至3中任一项所述的添加剂母料组合物，其中：(i)所述(B)和(C)的反应产物包含由(B)和(C)的酸/碱反应形成的盐；(ii)所述添加剂包另外包含未反应的(B)但没有未反应的(C)；(iii)所述添加剂包另外包含未反应的(C)但没有未反应的(B)；或(iv)所述添加剂包另外包含未反应的(B)和未反应的(C)。5.根据权利要求1至4中任一项所述的添加剂母...

【专利技术属性】
技术研发人员：李大超，R·M·帕特尔，T·J·珀森，J·M·柯吉恩，B·I·乔杜里，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US