共聚聚酯树脂制造技术

本发明专利技术的共聚聚酯树脂具有下述通式(1)所示的单元(A)、二醇单元(B)、及二羧酸或其酯形成性衍生物单元(C)，所述共聚聚酯树脂所具有的全部单元中，所述单元(A)为10～95mol％，且满足下述(1)～(3)。(1)所述共聚聚酯树脂的玻璃化转变温度为90℃以上。(2)所述共聚聚酯树脂的降温时结晶化发热量为5J/g以下。(3)所述共聚聚酯树脂的光弹性系数的绝对值为40×10

Copolyester resin

The copolyester resin of the present invention has units (A), diol units (B) and dicarboxylic acid or ester-forming derivative units (C) as shown in general formula (1), of which the units (A) are 10-95 mol% and satisfy the following (1)-3). (1) The glass transition temperature of the copolyester resin is above 90 C. (2) The crystallization calorific value of the copolyester resin is less than 5J/g at cooling. (3) The absolute value of the photoelastic coefficient of the copolyester resin is 40*10.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】共聚聚酯树脂
本专利技术涉及一种共聚聚酯树脂。
技术介绍
聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为“PET”。)具有透明性、机械强度、熔融稳定性、耐溶剂性、保香性、再利用性优异的特点，是被广泛用于膜、片、中空容器等的聚酯树脂。但是，PET的玻璃化转变温度未必可以说充分高，并且在要得到厚壁成型体的情况下，由于其结晶性，有时会损害透明性，因此，正在广泛地进行共聚的改性。例如，提出了使用1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇或五环十五烷二甲醇作为聚酯的共聚成分而得到聚酯树脂。三环癸烷二甲醇或五环十五烷二甲醇的体积大，具有刚性的骨架，因此，使用了这些的聚酯树脂的玻璃化转变温度变高，能够抑制结晶性，并且能够提高成型体的透明性(例如，参照专利文献1和2)。另一方面，在完全不使用芳香族成分的脂肪族聚酯中，具有脂环式结构的聚酯的透明性、耐水性优异，提出了多种使用1,4-环己烷二甲醇所代表的脂环式单体的方法。例如，专利文献3中示出了由1,4-环己烷二甲醇和1,4-环己烷二甲酸等构成的脂肪族聚酯。另外，为了提高脂肪族聚酯的耐热性，提出了具有降冰片烷骨架的聚酯(例如，参照专利文献4和5)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭58-174419号公报专利文献2：日本特开2003-119259号公报专利文献3：日本特表2007-517926号公报专利文献4：日本特开2001-64372公报专利文献5：日本特开2001-64374号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题专利文献1和2所记载的聚酯树脂因为二羧酸成分为芳香族性，所以从光弹性系数的观点考虑，光学特性差。另外，专利文献3的脂肪族聚酯虽然透明性良好，但耐热性不充分。关于专利文献4和5所示的具有降冰片烷骨架的聚酯树脂，从耐热性和光学特性的平衡的观点考虑，需要进一步改善。如上所述，关于专利文献1～5所记载的聚酯树脂，从耐热性和光学特性的观点考虑，不能说发挥了充分的物性，得不到这些物性平衡优异的聚酯树脂。本专利技术是鉴于以上的现有技术所具有的问题点而完成的，其目的在于提供一种耐热性和光学特性优异的聚酯树脂。用于解决课题的技术方案本专利技术者们为了解决上述课题，反复进行专门的研究，其结果发现，通过制成具有特定量的具有特定的脂环式结构的结构单元的共聚聚酯树脂，能够解决上述课题。即，本专利技术如下所述。[1]一种共聚聚酯树脂，其中，具有下述通式(1)所示的单元(A)、二醇单元(B)、以及二羧酸或其酯形成性衍生物单元(C)，上述共聚聚酯树脂所具有的全部单元中，上述单元(A)为10～95mol％，上述共聚聚酯树脂满足下述(1)～(3)，(1)上述共聚聚酯树脂的玻璃化转变温度为90℃以上；(2)上述共聚聚酯树脂的降温时结晶化发热量为5J/g以下；(3)上述共聚聚酯树脂的光弹性系数的绝对值为40×10-12Pa-1以下。(在上述通式(1)中，R1为氢原子、CH3或C2H5，R2和R3分别独立地为氢原子或CH3，n为0或1。)[2]如[1]所述的共聚聚酯树脂，其中，上述通式(1)中的n为1。[3]如[1]或[2]所述的共聚聚酯树脂，其中，上述通式(1)中的R1、R2和R3为氢原子。[4]如[1]～[3]中任一项所述的共聚聚酯树脂，其中，上述单元(B)为来自脂肪族二醇或具有Cardo结构的二醇的单元。[5]如[1]～[4]中任一项所述的共聚聚酯树脂，其中，上述单元(C)为来自脂肪族二羧酸或其酯形成性衍生物、或者具有Cardo结构的二羧酸或其酯形成性衍生物的单元。专利技术的效果本专利技术的共聚聚酯树脂的耐热性和光学特性优异。附图说明图1表示单体合成例中得到的主反应产物的1H-NMR测定的结果。图2表示单体合成例中得到的主反应产物的13C-NMR测定的结果。图3表示单体合成例中得到的主反应产物的COSY-NMR测定的结果。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的实施方式(以下简称为“本实施方式”。)进行详细地说明。以下的本实施方式是用于对本专利技术进行说明的示例，并没有将本专利技术限定于以下的内容的意思。本专利技术可以在其要旨的范围内进行适当变形来实施。[共聚聚酯树脂]本实施方式的共聚聚酯树脂是具有下述通式(1)所示的单元(A)(以下也称为“单元(A)”。)、二醇单元(B)(以下也称为“单元(B)”。)、以及二羧酸或其酯形成性衍生物单元(C)(以下也称为“单元(C)”。)的共聚聚酯树脂，上述共聚聚酯树脂所具有的全部单元中，上述单元(A)为10～95mol％，并且满足下述(1)～(3)。(1)上述共聚聚酯树脂的玻璃化转变温度为90℃以上。(2)上述共聚聚酯树脂的降温时结晶化发热量为5J/g以下。(3)上述共聚聚酯树脂的光弹性系数的绝对值为40×10-12Pa-1以下。(在上述通式(1)中，R1为氢原子、CH3或C2H5，R2和R3分别独立地为氢原子或CH3，n为0或1。)由于如上所述地构成，本实施方式的共聚聚酯树脂的耐热性和光学特性优异。另外，在本实施方式中，“耐热性优异”是指利用后述的实施例所记载的方法测得的玻璃化转变温度(Tg)充分地高，“光学特性优异”是指利用后述的实施例所记载的方法测得的光弹性系数充分地低。在通式(1)中，R1优选为氢原子或CH3，R2和R3优选为氢原子。在本实施方式中，从耐热性的观点考虑，通式(1)中的R1、R2和R3更优选为氢原子。在上述通式(1)中，从进一步提高耐热性的观点考虑，n优选为1。在本实施方式中，考虑耐热性和光学特性的平衡，将单元(A)相对于共聚聚酯树脂所具有的全部单元的含量设为10～95mol％。上述含量低于10mol％时，不能得到充分的耐热性和光学特性。另外，上述含量为95mol％以下时，能够确保良好的耐热性和光学特性，并且能够提高成型性。从与上述同样的观点考虑，单元(A)的含量优选为15～95mol％，更优选为20～95mol％。本实施方式中的单元(B)只要是来自二醇的单元，就没有特别限定，作为其具体例子，可以列举来自乙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-十氢化萘二甲醇、1,3-十氢化萘二甲醇、1,4-十氢化萘二甲醇、1,5-十氢化萘二甲醇、1,6-十氢化萘二甲醇、2,7-十氢化萘二甲醇、四氢化萘二甲醇、降冰片烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、十氢-1,4:5,8-二甲桥萘二甲醇、降冰片烷二醇、环己二醇、2,2'-双(4-羟基环己基)丙烷、金刚烷二醇、十氢-1,4:5,8-二甲桥萘二甲醇、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、9,9-双(2-羟基乙基)芴、苯二甲醇、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,4:3,6-双脱水-D-山梨糖醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等二醇的单元。在本实施方式中，单元(B)优选为来自脂肪族二醇或具有Cardo结构的二醇的单元。作为来自脂肪族二醇的单元，从耐热性和光学特性的物性平衡的观点考虑，更优选来自1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、3,9-双(1,1-二甲基-2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚聚酯树脂，其中，具有下述通式(1)所示的单元(A)、二醇单元(B)、及二羧酸或其酯形成性衍生物单元(C)，所述共聚聚酯树脂所具有的全部单元中，所述单元(A)为10～95mol％，所述共聚聚酯树脂满足下述(1)～(3)：(1)所述共聚聚酯树脂的玻璃化转变温度为90℃以上，(2)所述共聚聚酯树脂的降温时结晶化发热量为5J/g以下，(3)所述共聚聚酯树脂的光弹性系数的绝对值为40×10

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.28 JP 2016-1903441.一种共聚聚酯树脂，其中，具有下述通式(1)所示的单元(A)、二醇单元(B)、及二羧酸或其酯形成性衍生物单元(C)，所述共聚聚酯树脂所具有的全部单元中，所述单元(A)为10～95mol％，所述共聚聚酯树脂满足下述(1)～(3)：(1)所述共聚聚酯树脂的玻璃化转变温度为90℃以上，(2)所述共聚聚酯树脂的降温时结晶化发热量为5J/g以下，(3)所述共聚聚酯树脂的光弹性系数的绝对值为40×10-12Pa-1以下，在所述通式(...

【专利技术属性】
技术研发人员：本多荣一，吉村康明，野口敬太，佐竹雄一郎，元井隆司，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP