The invention discloses a method for preparing ortho-difluoromethylene containing aryl iodide compounds. The method is characterized in that in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate, the aryl iodide diacetate shown in structural formula (I) reacts with difluoroacetophenone enol silyl ether shown in structural formula (II) to obtain aryl iodide compounds containing difluoromethylene shown in structural formula (III), in which R1 is selected. From hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, halogenated alkyl, halogenated alkoxy, alkyl substituted by alkoxycarbonyl, alkyl substituted by amino, alkoxycarbonyl and alkyl, cyano or nitro substituted by amino, Ar is selected from benzene, naphthalene and thiophene rings. The method has the advantages of mild reaction conditions, good selectivity, high yield, easy separation of products and simple operation.
【技术实现步骤摘要】
一种邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物及制备方法
本专利技术属于有机化学合成领域,特别涉及一种制备邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法及化合物。
技术介绍
二氟亚甲基通常被认为是氧原子、羰基和亚甲基的生物电子等排体,具有很好的代谢稳定性和高亲脂性,而亲脂性的增强有利于提高有机分子的渗透作用和吸收率,因此含二氟亚甲基官能团的化合物在医药、农药、材料领域都有着广泛的应用(ChemBioChem2004,5,570;Chem.Eur.J.2017,23,14676)。在这些含二氟亚甲基化合物中,含二氟亚甲基的芳香化合物倍受关注,因为这些化合物广泛的存在于各类具有重要生物活性的分子中(Chem.Rev.2016,2,422)。例如,用于治疗丙肝的药物雷迪帕韦(J.Med.Chem.2014,57,2033);用于治疗神经退行性疾病的一氧化氮合成酶选择性抑制剂(J.Am.Chem.Soc.2010,132,14229)。因此,研究开发制备含二氟亚甲基的芳香化合物的新方法具有重要的现实意义。含有二氟亚甲基的芳香化合物的合成一般是通过芳香醛的脱氧氟化(Synthesis1973,12,787;J.Org.Chem.1975,40,574)或者过度族金属参与的二氟亚甲基化反应实现的(AsianJ.Org.Chem.2017,6,139;Chem.Eur.J.2015,21,12836;Top.Organomet.Chem.2014,52,113)。前者的缺点在于不但官能团兼容性差,而且所用氟化试剂通常有一定的危险性。对于后者,反应往往依赖用价格昂贵的过渡族金属催化剂,且某些反 ...
【技术保护点】
1.一种制备邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下,结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的二氟苯乙酮烯醇硅醚进行重排反应,得到结构式(III)所示的含二氟亚甲基的芳基碘化合物;所述结构式(I)、结构式(II)、结构式(III)分别如下:
【技术特征摘要】
1.一种制备邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下,结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的二氟苯乙酮烯醇硅醚进行重排反应,得到结构式(III)所示的含二氟亚甲基的芳基碘化合物;所述结构式(I)、结构式(II)、结构式(III)分别如下:其中,R1选自氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧羰基取代的烷基、氨基取代的烷基、烷氧羰基和氨基取代的烷基、氰基或硝基,Ar选自苯环、萘环、噻吩环。2.根据权利要求1所述的制备邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,R1选自氢、卤素、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、C1~C4卤代烷基、C1~C4卤代烷氧基、C1~C4烷氧羰基取代的C1~C4烷基、氨基取代的C1~C4烷基、C1~C4烷氧羰基和氨基取代的C1~C4烷基或氰基,Ar选自苯环、萘环、噻吩。3.根据权利要求1所述的制备邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,R1选自氢、氰基、甲基、乙基、氯甲基、甲氧羰基、2-甲氧羰基-2-叔丁氧羰基氨基乙基。4.根据权利要求1所...
【专利技术属性】
技术研发人员:黄鑫,张亚鸽,许滢,彭勃,
申请(专利权)人:浙江师范大学,
类型:发明
国别省市:浙江,33
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