The invention discloses an organic electrosynthesis method of 9 nitrogen heterocyclic substituted oxanthracene compounds. The method takes oxanthracene compounds as raw materials and selectively electrochemically oxidizes Csp.
【技术实现步骤摘要】
一种9-氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的制备方法
本申请属于有机合成
,具体涉及一种9-氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的制备方法。
技术介绍
9-氮杂环取代氧杂蒽是一类重要的化合物,例如9-咪唑取代的氧杂蒽类化合物已经被证实具有较好的除草活性(参见(1)CN87100994A,19870909),再如9-苯并三氮唑基氧杂蒽则可以作为重要的有机合成中间体(参见(2)X-Raycrystallographicevidenceforavinylogousanomericeffectinbenzotriazole-substitutedheterocycles,AlanR.Katritzky等,《Tetrahedron》,57(2001),3309-3314;(3)PolycyclicFusedPhenanthridines:AnAlternativeApproachfromBenzotriazoles,AlanR.Katritzky等,《J.HeterocyclicChem.》,36,927(1999))。然而,现有技术仅公开了有限的制备该类化合物的合成方法(参见(4)NeuartigeoxidativeC-N-VerknüpfungenvonIndazolenundBenzotriazolenmitCycloheptatriensowieDi-undTriphenylmethanderivaten,WolfgangHanefeld等,《Arch.Pharm.》,326,323-329(1993);(5)AFACILEGENERALSYNTHESISOF9-POS ...
【技术保护点】
1.一种9‑氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的有机电合成方法,其特征在于,包括如下步骤:向干燥的、两侧瓶口分别配备有石墨棒阳极和铂板阴极的三颈瓶中,依次加入式II所示的化合物、式III所示的化合物、电解质、助剂和溶剂;然后将反应混合物在室温下,通恒定电流并搅拌和电解一段时间,经TLC检测反应完全后停止反应,经后处理得到式I所示的9‑氮杂环取代的氧杂蒽类化合物;
【技术特征摘要】
1.一种9-氮杂环取代的氧杂蒽类化合物的有机电合成方法,其特征在于,包括如下步骤:向干燥的、两侧瓶口分别配备有石墨棒阳极和铂板阴极的三颈瓶中,依次加入式II所示的化合物、式III所示的化合物、电解质、助剂和溶剂;然后将反应混合物在室温下,通恒定电流并搅拌和电解一段时间,经TLC检测反应完全后停止反应,经后处理得到式I所示的9-氮杂环取代的氧杂蒽类化合物;式II及式I中,R1-R8各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C2-20的烯基、取代或未取代的C1-20的烷氧基、取代或未取代的C6-20的芳基、取代或未取代的C3-20的杂芳基、取代或未取代的C3-20的环烷基、硝基、-OH、-CN、-COOR9、-COR10、-OCOR11、-SR12;其中,R9、R10、R11、R12各自独立地选自氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C6-20的芳基、取代或未取代的C3-20的杂芳基、取代或未取代的C3-20的环烷基;或者,R1-R8中任意两个相邻的基团彼此相连,并与连接这任意两个相邻的基团的碳原子一起形成C5-C8元稠合芳环结构,该稠合芳环结构任选地被取代基取代;Y选自O、S、NR13,R13选自氢、C1-20的烷基、C6-20的芳基;式III及式I中,表示该环为含NH结构单元的芳香杂环,X1-X4彼此独立地选自CR14或N;条件是X1-X4不能同时选自N;各个R14相同或不同,彼此独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的烷氧基、取代或未取代的C6-20的芳基、取代或未取代的C3-20的杂芳基、取代或未取代的C3-20的环烷基、-CN、-COOR9、-COR10、-OCOR11、-SR12;其中,R9、R10、R11、R12各自独立地选自氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C6-20的芳基、取代或未取代的C3-20的杂芳基、取代或未取代的C3-20的环烷基;和/或,当任意两个相邻的X1-X4均选自CR14时,这两个相邻的R14相互连接,并与连接这两个R14的碳原子一起形成5-8元环状结构,该环状结构任选地被取代基取代;并且其中,所述的电解质选自nBu4NBF4、nBu4NPF6、nBu4NClO4、NH4Br、LiClO4中的任意一种;所述的助剂为甲磺酸或三氟甲磺酸中的任意一种;所述的溶剂选自乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇中的任意一种或几种的混合物。2.根据权利要求1所述的有机电合成方法,其特征在于,式II及式I中,R1-R8各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C1-6的烷基、取代或未取代的C1-6的烷氧基、取代或未取代的C6-12的芳基、取代或未取代的C3-12的杂芳基、取代或未取代的C3-8的环烷基...
【专利技术属性】
技术研发人员:宋仁杰,杨勇政,李金恒,
申请(专利权)人:南昌航空大学,
类型:发明
国别省市:江西,36
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