The invention discloses a method for highly regioselective bromination of phenolic compounds, in which trimethylbromosilane is used as bromination reagent, aryl sulfoxide is used as activator, and phenolic compounds are stirred and reacted with phenolic compounds at 0-50 C in solvent and nitrogen atmosphere for 1-12 hours to achieve highly regioselective bromination of phenolic compounds, which is separated by filtration, extraction or column chromatography. Bromophenols were purified. The present invention uses aryl sulfoxide as activator and has large substituents. On the one hand, the regioselectivity of bromination reaction of phenolic compounds is high. When the hydroxyl para-position of phenolic compounds has no substituents, the regioselectivity obtains the products of para-bromination, while when the hydroxyl para-position of phenolic compounds has substituents, the regioselectivity obtains the products of ortho-bromination. On the one hand, the by-products can be recovered by filtration and extraction, which reduces the cost of separation and purification compared with column chromatography.
【技术实现步骤摘要】
一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法
本专利技术属于化学合成
,具体涉及一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法。
技术介绍
苯酚类化合物是重要的合成中间体,被广泛地应用于有机合成中。同时许多药物活性分子中也存在苯酚类化合物的结构单元,因此开展苯酚衍生物的合成研究有着重要的价值。溴代苯酚可以发生Heck反应、Suzuki偶联反应、Ullmann偶联反应等,进一步转化为结构更加复杂多样的结构单元,然而苯酚的溴化反应仍存在区域选择性不高、反应收率不理想等缺点,仍亟待开发高区域选择性的苯酚溴代反应方法等。文献中报道的合成方法主要有:(1)苯酚与溴亲电试剂(如:液溴、氮-溴代丁二烯胺亚胺等)发生芳环亲电取代反应,但通常得到2-溴苯酚,4-溴苯酚和2,-4-二溴苯酚的混合物,选择性不高,分离纯化困难(Org.Biomol.Chem.,2003,1,2506;Tetrahedron,2010,66,6928;J.Org.Chem.,2018,83,930);(2)苯酚与溴化物(如:溴化钾、溴化铵等)在过量氧化剂的作用下发生反应(J.Org.Chem.,1999,64,1191;J.Org.Chem.,2002,67,4487;TetrahedronLett.,2008,491729)。由于反应机理是溴化物与氧化剂在反应体系中转化为溴亲电试剂进而参与反应,因此仍存在上述问题且过量氧化剂的使用导致副产物多、环境污染大。2017年,Togni报道了以三甲基溴硅烷作为溴化试剂,二甲基亚砜作为活化剂的苯酚类化合物的区域选择性的溴化反应,但是反应的选择性并不高(88/12) ...
【技术保护点】
1.一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法,其特征在于,以三甲基溴硅烷作为溴化试剂,以芳基亚砜为活化剂,与苯酚类化合物于0~50℃下,在溶剂中、氮气气氛下搅拌反应1~12小时,实现苯酚类化合物的高区域选择性溴化,经过滤、萃取或者柱色谱法分离纯化得到溴代苯酚类化合物。
【技术特征摘要】
1.一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法,其特征在于,以三甲基溴硅烷作为溴化试剂,以芳基亚砜为活化剂,与苯酚类化合物于0~50℃下,在溶剂中、氮气气氛下搅拌反应1~12小时,实现苯酚类化合物的高区域选择性溴化,经过滤、萃取或者柱色谱法分离纯化得到溴代苯酚类化合物。2.根据权利要求1所述的一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法,其特征在于,所述苯酚类化合物的化学结构式为或,其中:R选自氢、烷基、烷氧基、卤素、...
【专利技术属性】
技术研发人员:马献涛,于静,江梦园,唐林,周秋菊,
申请(专利权)人:信阳师范学院,
类型:发明
国别省市:河南,41
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