一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆技术

本发明专利技术公开了一种纸浆绿色漂白方法及制备得到的纸浆。所述纸浆漂白方法的流程为：臭氧漂白（Z段）‑氧脱木素漂白（O段）‑活化剂处理（Q段）‑过氧化氢漂白（P段）。本发明专利技术所述纸浆漂白次序ZOQP打破以往固有的先氧脱后臭氧的漂白方式，使臭氧与初始纸浆中木质素反应，减少了臭氧对碳水化合物的破坏，本发明专利技术所述纸浆漂白方法制备得到的漂白纸浆质量好，白度可达80%ISO‑85%ISO，对比同等条件下采用OZQP的漂白纸浆，黏度可以提高100‑170 mL·g

A Green Bleaching Method for Pulp and Pulp Made

The invention discloses a green bleaching method for pulp and a pulp prepared by the method. The process flow of the pulp bleaching method is ozone bleaching (Z section), oxygen delignification bleaching (O section), activator treatment (Q section) and hydrogen peroxide bleaching (P section). The pulp bleaching sequence ZOQP of the invention breaks the previous inherent bleaching mode of oxygen deoxidation followed by ozone, causes ozone to react with lignin in the initial pulp, and reduces the damage of ozone to carbohydrates. The bleached pulp prepared by the pulp bleaching method of the invention has good quality and whiteness up to 80% ISO 85% ISO. Compared with the bleached pulp using OZQP under the same conditions, the viscosity of the pulp can be improved. Increase 100_170 mL.g.

【技术实现步骤摘要】
一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆
本专利技术属于纸浆漂白工艺
，具体涉及一种纸浆绿色漂白方法及制得的纸浆。
技术介绍
全无氯(TCF)漂白是不用任何含氯漂剂，用H2O2、O3、O2、过氧酸等含氧化物进行漂白。现如今，由于人们对环境保护要求越来越严格，对纸浆性能要求也越来越高，很多国家进行了全无氯漂白的研究，主要是利用已经成熟的氧脱木素技术、臭氧漂白技术以及过氧化氢漂白的技术，以满足漂白化学浆的性能需要。纸浆TCF漂白的主要漂白工段包括：氧脱木素(O)、臭氧漂白(Z)、过氧化氢漂白(P)等。随着TCF漂白技术的不断扩大应用以及制浆原料的多样化，产生了不同的漂段组合方式，如OZQP/OPZP/OPZ等。采用OZQP/OPZP/OPZ漂白工艺得到的纸浆白度可达80％ISO以上，同时漂后废水中不含有机氯化物，但其漂白过程中碳水化合物的降解较为严重，导致漂后纸浆黏度较低，成纸质量差、强度低。现阶段漂白过程中黏度降低严重，是漂白领域面临的一个关键技术难题。M.B.Roncero等人发现在漂白过程中添加一定量的黏度保护剂(草酸等)可以对碳水化合物一定的保护作用，从而提高了纸浆黏度。(RonceroMB,ColomJF,VidalT.CelluloseprotectionduringozonetreatmentsofoxygendelignifiedEucalyptuskraftpulp[J].CarbohydratePolymers,2003,51(3):243-254.)。
技术实现思路
本专利技术的主要目的是提供一种纸浆绿色漂白方法以解决现有漂白过程中存在的不足之处。本专利技术所述纸浆漂白方法的流程为：臭氧漂白(Z段)-氧脱木素漂白(O段)-活化剂处理(Q段)-过氧化氢漂白(P段)；包括如下步骤：(1)臭氧漂白段调节碱法蒸煮后纸浆的浓度，添加硫酸酸化，均匀混合后将浆料送入反应釜，调整转速使纸浆混合均匀，搅拌过程中加入黏度保护剂，调节臭氧发生器，控制反应釜入口臭氧浓度，停止通入臭氧后，继续搅拌使臭氧在浆料中充分反应；(2)氧脱木素漂白段将步骤(1)处理后的纸浆进行洗涤浓缩，然后调节浆料浓度并添加NaOH、MgSO4和H2O2,浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内，将装置调节转速压力温度后，通入氧气进行氧脱木素漂白；(3)活化处理段将步骤(2)处理后的纸浆进行洗涤浓缩，然后调节浆料浓度并加入活化剂，降低反应活化能，在一定温度下对纸浆进行活化处理，为接下来H2O2漂白做好准备；(4)过氧化氢漂白段将步骤(3)经过活化处理后的纸浆进行洗涤浓缩，调节浆料浓度并加入NaOH、H2O2和稳定剂，均匀混合后加热进行反应，反应结束后得到漂白后的纸浆。步骤(1)中，优选的，所述蒸煮后纸浆为蒸煮后的桉木浆；优选的，所述蒸煮后纸浆的浓度调节为3-5wt％，更优选的所述初始纸浆的浓度为3％(wt)；优选的，所述H2SO4的用量为2-3％(对绝干浆)；硫酸酸化后纸浆的pH≤2；优选的，所述黏度保护剂的加入量为0.3-0.5％(对绝干浆)；优选的，所述黏度保护剂为氨基甲酸和羟基乙基酯；优选的，所述反应釜入口臭氧浓度为118-122g/Nm3，通入臭氧的量为0.8-2.0％(对绝干浆)；优选的，常温反应30-40min；步骤(2)中，优选的，所述纸浆进行洗涤浓缩后再调节浆料浓度为8-10％(wt)，更优选的为10％(wt)；优选的，所述NaOH用量为2.5-3.5％(对绝干浆)；优选的，所述MgSO4用量为0.2-0.3％(对绝干浆)；优选的，所述H2O2用量为1.0-2.5％(对绝干浆)；优选的，浆料置于氧脱木素反应器内后，调节反应器压力为0.5-0.6Mpa，转速为180r/min，升温至90-120℃后调节转速至300r/min，反应3min后调回转速180r/min；优选的，所述浆料在氧脱木素装置中反应时间为80-100min；步骤(3)中，优选的，所述经步骤(2)处理后调节纸浆浓度为6-7％(wt)，更优选的经步骤(2)处理后调节纸浆浓度为6％(wt)；优选的，所述活化剂的用量为0.3-1.0％(对绝干浆)；优选的，所述活化剂为四乙酰乙二胺、邻菲罗啉或乙酰胺中的一种以上；优选的，所述活化剂处理段的反应温度为50-60℃，反应时间30-40min；步骤(4)中，优选的，所述经步骤(3)处理后调节纸浆浓度为8-10％(wt)，更优选的经步骤(3)处理后调节纸浆浓度为10％(wt)；优选的，所述H2O2的加入量为1.0-2.5％(对绝干浆)；优选的，所述NaOH的加入量为0.6-0.8％(对绝干浆)；优选的，所述稳定剂为W1003，且加入量为0.3-0.5％(对绝干浆)；优选的，所述稳定剂W1003为硅酸钠、硫酸镁或改性蛋白石中的一种以上；优选的，所述过氧化氢漂白所需要的温度为85-100℃，所需反应时间为80-100min；在ZOQP漂序中，纸浆黏度的提高得益于在臭氧漂白段中初始纸浆中的残余木质素含量较高，而且臭氧对纸浆中木质素的反应选择性又较对碳水化合物的要高很多，臭氧主要消耗于与木质素的反应，从而使碳水化合物得到较好的保护。在当前的文献中尚未见到这种漂序的研究报道，可能原因是由于臭氧在纸浆漂白中的应用是近几年在臭氧发生器的制造技术取得较大突破后才兴起的，相关的研究还处于初级阶段。本专利技术所述纸浆漂白方法具有漂白效率高，漂后纸浆黏度损失小，污染负荷低，漂白废水中不含对人类和环境危害的有机氯化物等优点。本专利技术相对于现有技术具有如下优点及效果：(1)本专利技术所述纸浆漂白方法采用对环境友好的氧气、臭氧以及过氧化氢作为漂白剂，组成全无氯绿色漂白流程；(2)本专利技术所述纸浆漂白次序ZOQP打破以往固有的先氧脱后臭氧的漂白方式，使臭氧与初始纸浆中木质素反应，减少了臭氧对碳水化合物的破坏，倘若采用传统漂序OZQP，由于氧脱木素段(O)已大量除去木质素，因此臭氧漂白段(Z)，部分臭氧将与碳水化合物反应，降低纸浆黏度。相对于传统的漂白顺序，在纸浆性能方面，黏度提高100-170mL·g-1；(3)本专利技术所述纸浆漂白次序提高了漂白效果，本专利技术采用的纸浆是碱法蒸煮后的桉木硫酸盐浆，接下来进行酸性条件下的臭氧漂白，实现酸碱的更替，纸浆最终白度可以达到80％ISO-85％ISO以上。附图说明图1为一种纸浆绿色漂白方法的流程示意图。具体实施方式以下结合具体实施例和附图对本专利技术的具体实施作进一步说明，但本专利技术的实施不限于此。本专利技术所述实施例均按照图1的流程图实施。实施例1碱法蒸煮后纸浆进行臭氧漂白，浆浓3％(wt)，硫酸用量2％(对绝干浆),均匀混合后将浆料送入反应釜，调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌，黏度保护剂(氨基甲酸和羟基乙基酯)用量0.3％(对绝干浆),调节臭氧发生器，控制反应釜入口臭氧浓度为120g/Nm3，通入臭氧量为0.8％(对绝干浆)，反应30min。浆料洗涤浓缩后进入下一段氧脱木素漂白，调节浆浓至8％(wt)，同时添加2.5％(对绝干浆)NaOH、0.2％(对绝干浆)Mg2SO4、1.0％(对绝干浆)H2O2，浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内，调节反应器压力0.6Mpa、转速180r/min，升温至90℃时，调节转速至300r/min，通入氧气3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种纸浆绿色漂白方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）臭氧漂白段调节碱法蒸煮后纸浆的浓度，添加硫酸酸化，均匀混合后将浆料送入反应釜，调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌，加入黏度保护剂，调节臭氧发生器，控制反应釜入口臭氧浓度，停止通入臭氧后，继续搅拌使臭氧在浆料中充分反应；（2）氧脱木素漂白段将步骤（1）处理后的纸浆进行洗涤浓缩，然后调节浆料浓度并添加NaOH、Mg2SO4、H2O2，浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内，调节转速压力温度后，通入氧气进行氧脱木素漂白；（3）活化处理段将步骤（2）处理后的纸浆进行洗涤浓缩，然后调节浆料浓度并添加活化剂，调节水浴温度进行反应；（4）过氧化氢漂白段将步骤（3）处理后的纸浆进行洗涤浓缩，调节浆料浓度并加入H2O2、NaOH和稳定剂，均匀混合后加热进行反应，反应结束后得到漂白后的纸浆。

【技术特征摘要】
1.一种纸浆绿色漂白方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）臭氧漂白段调节碱法蒸煮后纸浆的浓度，添加硫酸酸化，均匀混合后将浆料送入反应釜，调节搅拌器转速至浆料完全混合并匀速搅拌，加入黏度保护剂，调节臭氧发生器，控制反应釜入口臭氧浓度，停止通入臭氧后，继续搅拌使臭氧在浆料中充分反应；（2）氧脱木素漂白段将步骤（1）处理后的纸浆进行洗涤浓缩，然后调节浆料浓度并添加NaOH、Mg2SO4、H2O2，浆料均匀混合置于氧脱木素反应器内，调节转速压力温度后，通入氧气进行氧脱木素漂白；（3）活化处理段将步骤（2）处理后的纸浆进行洗涤浓缩，然后调节浆料浓度并添加活化剂，调节水浴温度进行反应；（4）过氧化氢漂白段将步骤（3）处理后的纸浆进行洗涤浓缩，调节浆料浓度并加入H2O2、NaOH和稳定剂，均匀混合后加热进行反应，反应结束后得到漂白后的纸浆。2.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法，其特征在于：在步骤（1）中，所述蒸煮后纸浆为蒸煮后的桉木浆；所述蒸煮后纸浆的浓度调节为3-5wt%；硫酸酸化后纸浆的pH≤2，相对于绝干浆，所述硫酸用量2-3%；所述黏度保护剂用量为0.3-0.5%，通入臭氧量为0.8-2.0%，所述反应釜入口臭氧浓度为118-122g/Nm3，常温反应30-40min。3.根据权利要求1所述的纸浆绿色漂白方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述纸浆进行洗涤浓缩后再调节浆料浓度为8-10wt%，相对于绝干浆，所述NaOH的用量为2.5-3.5%，...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘明友，王璐，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东,44