一种催化裂化催化剂的制备方法技术

一种催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法将NaY分子筛原粉与含氯气接触进行气相离子交换反应，一步完成NaY分子筛原粉的降钠和超稳化，制得低钠高硅铝比分子筛，该方法还将不同种类粘土原矿复配后经高浓度酸处理制得酸活复合粘土，再将低钠高硅铝比分子筛、酸活复合粘土与粘结剂、稀土、去阳离子水混合打浆后喷雾造粒，经焙烧固化，无需洗涤、干燥，得到催化裂化催化剂成品。该催化裂化催化剂能够显著降低汽油中烯烃含量、提高轻油收率，催化剂制备流程短、无氨氮排放。

Preparation of a Catalytic Cracking Catalyst

The preparation method of a catalytic cracking catalyst is characterized by gas-phase ion exchange reaction between raw NaY zeolite powder and chlorine-containing gas, one-step sodium reduction and ultra-stabilization of raw NaY zeolite powder, and preparation of molecular sieves with low sodium and high silica-aluminium ratio. The method also mixes different kinds of clay ore with high concentration acid to prepare acid-activated composite clay, and then low sodium and high silica. Aluminum is better than molecular sieve, acid activated composite clay and binder, rare earth and de cation water. After spraying and granulation, it is roasted and solidified without washing and drying. The catalytic cracking catalyst can significantly reduce the olefin content in gasoline and improve the yield of light oil. The catalyst preparation process is short and there is no ammonia nitrogen emission.

【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化催化剂的制备方法
本专利技术涉及炼油催化剂制备
，尤其涉及一种制备催化裂化催化剂的方法，更具体的说是关于一种利用气相离子交换法制备的超稳分子筛为活性组分、复合酸活粘土为活化载体，提供一种无氨氮排放、短流程、高硅低钠和高稳定性的应用于催化裂化的催化剂制备方法。
技术介绍
众所周知，石油炼制工业是国民经济的重要支柱，其产业链条长、产品覆盖面广、与人民生活息息相关。而石油炼制过程中最重要的一个炼制手段就是催化裂化技术，我国日常所需70％的汽油、40％的柴油、40％的丙烯都来源于催化裂化，而催化裂化催化剂又是催化裂化的核心内容。另一方面，随着世界原油品质的重质化和劣质化，以及对清洁油品需求量不断增大和环保要求日趋严格的情况下，人们要求催化裂化催化剂要有更高的活性、更丰富的二次孔结构、更高的热稳定性和水热稳定性、更低的焦炭产率和钠含量，以获得更高的重油转化率、更高的轻质油收率和总液收率、较好的焦炭选择性和较长的催化剂使用寿命，并且对催化剂制备过程中产生的氨氮废水、废气也严加控制。同时在全球原油价格持续低迷的大环境下，因原油价格的剧烈波动给炼厂带来了巨大冲击，国内成品油价格曾一路下滑创罕见″八连跌″。所以在满足市场需求的同时如何使炼油厂获得最大的经济效益，成为一个迫切需要解决的问题，而降低裂化催化剂的生产成本也可以起到降低炼油成本的目的。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提出了一种催化裂化催化剂的制备方法，以气相法制备的超稳分子筛为活性组分、复合酸活粘土为活化载体，提供一种无氨氮排放、短流程、高硅低钠和高稳定性的应用于催化裂化的催化剂制备方法。为达到上述目的，本专利技术所采用的技术方案为，一种催化裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：(a)将含氯气在用或不用载气输送的情况下，与分子筛原粉接触进行气相离子交换反应，反应温度100-800℃，反应时间0.1-10h，制得低钠高硅铝比分子筛。按重量份计，所述的含氯气∶分子筛原粉＝0.1-1∶1。(b)将不经焙烧的不同种类粘土原矿复配后制得复合粘土，所得复合粘土经高浓度酸处理，制得酸活复合粘土。(c)以催化剂干基计，按步骤(a)所得低钠高硅铝比分子筛10-30wt％、步骤(b)所得酸活复合粘土35-65wt％与粘结剂15-35wt％、氧化稀土0.1-8wt％的比例，优选为低钠高硅铝比分子筛20-25wt％、酸活复合粘土40-60wt％、粘结剂20-30wt％、氧化稀土1-6wt％的比例和去阳离子水混合打浆后喷雾造粒，经焙烧固化，无需洗涤、干燥，得到催化裂化催化剂成品。进一步，所述的分子筛原粉为NaY分子筛原粉。进一步，分子筛的改性方法与现有技术有较大差别，现有技术制备超稳分子筛所用分子筛原料主要为经过预改性后的各种Y型分子筛，如NH4Y、HY、REY、RENaY、REHY、REUSY，而本专利技术中所使的分子筛原料为NaY分子筛原粉。进一步，所述的NaY分子筛原粉为一次水洗原粉，即直接合成后经母液分离与一次水洗所得、未经化学或物理方法改性的NaY分子筛干粉、浆液或滤饼。作为优选，所述的NaY分子筛原粉晶胞参数氧化钠含量8-13wt％。进一步，所述的含氯气为一氯甲烷(CH3Cl，又称甲基氯)、二氯甲烷(CH2Cl2，又称亚甲基氯)、三氯甲烷(CHCl3，又称氯仿)、四氯甲烷(CCl4，又称四氯化碳)、三氯化磷、五氯化磷、三氟化磷、五氟化磷、光气(COCl2，又称碳酰氯)、氯乙酰(CH3CClO，又称乙酰氯)、氯气、氯化氢、溴化氢、氟代甲烷(含CH3F、CH2F2、CHF3和CF4)、溴代甲烷(含CH3Br、CH2Br2、CH2Br3和CBr4)、氟溴代甲烷(含CBrF3、CBr2F2、CBr3F、CHBrF2、CHBr2F和CH2BrF)、氟氯代甲烷(含CClF3、CCl2F2、CCl3F、CHClF2、CHCl2F和CH2ClF)、氯溴代甲烷(含CBrCl3、CBr2Cl2、CBr3Cl、CHBrCl2、CHBr2Cl和CH2BrCl)、三氟化氮、三氯化氮、硝酰氟(NO2F)、亚硝酰氟(NOF)、硝酰氯(NO2Cl)、亚硝酰氯(NOCl)、三氟化硼、三氯化硼、四氯化二硼、氯化硫(含S2Cl2、SCl2和SCl4)、一氯胺(NH2Cl)、二氯胺(NHCl2)、三氯胺(NCl3)、甲基硅烷(含(CH3)2SiCl2、CH3SiCl3、CH3SiHCl2和(CH3)3SiCl)中的任意一种或几种，优选为一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、光气、氯化氢、溴化氢、三氯化氮、三氯化磷、五氯化磷、三氯化硼、四氯化二硼、一氯胺(NH2Cl)、二氯胺(NHCl2)、三氯胺(NCl3)、甲基硅烷(含(CH3)2SiCl2、CH3SiCl3和(CH3)3SiCl)中的任意一种或几种，进一步优选为一氯甲烷、二氯甲烷、氯化氢、三氯化磷、五氯化磷、三氯化硼、四氯化二硼、甲基硅烷(含(CH3)2SiCl2、CH3SiCl3和(CH3)3SiCl)中的任意一种或多种组合。进一步，所述的载气为水蒸气、空气、氧气、氢气、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、一氧化二氮、二氧化氮、三氧化二氮、二氧化硫、三氧化硫、二硫化碳、硫化氢、氮气、氩气、氦气、甲硅烷、乙硅烷中的一种或多种组合。作为优选，载气选用为水蒸气、空气、氧气、二氧化碳、氮气、氩气中的一种或多种组合。本专利技术所提供的方法中，所述步骤(a)中分子筛原粉与含氯气接触进行的气相离子交换反应为程序升温反应或恒温反应。进一步，所述的程序升温反应为将分子筛原粉加热升温至100-400℃，再与被载气携带的含氯气接触进行气相离子交换反应，并以0.1-20℃/min的升温速率升至300-800℃。进一步，所述分子筛原粉与含氯气气相离子交换反应的程序升温反应过程是：所述分子筛原粉加热升温至100-400℃，优选为150-350℃，再与被载气携带的含氯气接触进行气相离子交换反应，并以0.1-20℃/min的升温速率，优选为0.5-10℃/min，升至350-750℃，优选为400-600℃。进一步，所述分子筛原粉与含氯气气相离子交换反应的恒温反应过程是：将所述分子筛原粉温度维持在100-800℃，优选为300-700℃内的任意一个温度值，再与被载气携带的含氯气接触进行气相离子交换反应。进一步，按重量份计含氯气∶分子筛原粉＝0.1-1∶1的重量比，优选为0.3-0.8∶1，分子筛原粉与被载气携带的含氯气接触进行气相离子交换反应，反应时间0.1-10h，优选为0.5-5h，制得低钠高硅铝比分子筛。进一步，所述气相离子交换反应的反应时间为所述程序升温反应时间和所述恒温反应时间相加的总时间。进一步，所述分子筛原粉与含氯气气相离子交换反应后还包括一个洗涤步骤。进一步，所述洗涤步骤为：分子筛原粉与含氯气反应完毕卸出后，用5-15倍重量、50-80℃去阳离子水打浆洗涤5-120min后过滤，所得滤饼洗涤至无氯离子后留存备用，无需干燥。本专利技术所提供的方法中，所述步骤(b)中不同种类粘土原矿复配方法是：将高岭土、地开石、珍珠石、埃洛石、煤矸石、蒙脱土、硅藻土、皂石、累托石、叶蜡石、伊利石、海泡石、凹凸棒石、水滑石中的两种或多种混合。进一步，所述复合粘土为高岭土、地开石、珍珠石、埃本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)将含氯气在用或不用载气输送的情况下，与分子筛原粉接触进行气相离子交换反应，反应温度100‑800℃，反应时间0.1‑10h，制得低钠高硅铝比分子筛，按重量份计，所述的含氯气∶分子筛原粉＝0.1‑1∶1；(b)将不经焙烧的不同种类粘土原矿复配后制得复合粘土，将复合粘土和质量分数10‑30％的盐酸溶液在50‑100℃下充分混合，控制液固质量比为5‑15，处理0.5‑10h，过滤、洗涤，无需干燥，得到酸活复合粘土滤饼或浆液；(c)以催化剂干基计，按步骤(a)所得低钠高硅铝比分子筛10‑30wt％、步骤(b)所得酸活复合粘土35‑65wt％与粘结剂15‑35wt％、氧化稀土0.1‑8wt％的比例与去阳离子水混合打浆后喷雾造粒，经焙烧固化，无需洗涤、干燥，得到催化裂化催化剂成品。

【技术特征摘要】
1.一种催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)将含氯气在用或不用载气输送的情况下，与分子筛原粉接触进行气相离子交换反应，反应温度100-800℃，反应时间0.1-10h，制得低钠高硅铝比分子筛，按重量份计，所述的含氯气∶分子筛原粉＝0.1-1∶1；(b)将不经焙烧的不同种类粘土原矿复配后制得复合粘土，将复合粘土和质量分数10-30％的盐酸溶液在50-100℃下充分混合，控制液固质量比为5-15，处理0.5-10h，过滤、洗涤，无需干燥，得到酸活复合粘土滤饼或浆液；(c)以催化剂干基计，按步骤(a)所得低钠高硅铝比分子筛10-...

【专利技术属性】
技术研发人员：张涛，
申请(专利权)人：张涛，
类型：发明
国别省市：陕西,61