超支化聚合物、金属回收剂、金属回收方法和催化活性妨碍剂技术

本发明专利技术提供一种超支化聚合物，其特征在于，由下述式(1)表示且重均分子量为1,000～1,000,000。式(1)中，A

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】超支化聚合物、金属回收剂、金属回收方法和催化活性妨碍剂
本专利技术涉及新的超支化聚合物，进而涉及使用了该超支化聚合物的金属回收剂、金属回收方法和催化活性妨碍剂。
技术介绍
超支化聚合物与树状聚合物(dendrimer)一并被分类为树枝状聚合物。所谓树枝状聚合物，是指由频繁且反复地进行有序的支化的分子结构构成的聚合物。树状聚合物为直径数nm的球形的聚合物，以成为核的分子为中心，具有正确而有序地完整地树状支化了的结构，超支化聚合物与具有完整的树状结构的树状聚合物不同，是具有不完整的树状支化的聚合物。树枝状聚合物中，超支化聚合物由于合成较为容易且低价，因此在工业生产中有利。作为超支化聚合物及其制造方法，例如已知有专利文献1～3中公开的结构的超支化聚合物及其制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5499477号公报专利文献2：日本专利第5748076号公报专利文献3：日本专利第5534244号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题超支化聚合物由于其特殊的分支结构而具有大量的末端基，可期待因末端基的种类的不同而表现出各种各样的特性。本专利技术提供一种金属捕捉能力高，能够用作金属回收剂、催化活性妨碍剂的新的超支化聚合物。用于解决课题的方案根据本专利技术的第一方式，可提供一种超支化聚合物，其特征在于，由下述式(1)表示，且重均分子量为1,000～1,000,000。[化1]式(1)中，A1为含芳香环的基团，A2为含酰胺基基团，A3为含硫基团，R0为氢或碳数1～10个的取代或非取代的烃基，m1为0.5～11，n1为5～100。所述式(1)中，也可以A1为下述式(2)所表示的基团，A3为二硫代氨基甲酸酯基。此外，所述式(1)中，A2也可以是下述式(3)所表示的基团。[化2][化3]式(3)中，R1为碳数1～5的取代或非取代的亚烷基、或单键，R2和R3各自为碳数1～10的取代或非取代的烷基或氢。所述式(3)中，也可以R1为单键，R2为氢，R3为异丙基。所述式(1)中，A3也可以是下述式(4)所表示的基团。[化4]式(4)中，R4和R5各自为碳数1～5的取代或非取代的烷基、或氢。式(4)中，R4和R5也可以为乙基。式(1)中，相对于作为含硫基团的A3的摩尔数，A2中所含的酰胺基的总摩尔数的比率可以为0.5以上且小于1.5。此外，A3可以为二硫代氨基甲酸酯基，且相对于作为含硫基团的A3的摩尔数，A2中所含的酰胺基的总摩尔数的比率可以为0.5～1.5。式(1)中，R0可以为乙烯基。此外，所述超支化聚合物也可以是上述式(1)中R0为乙烯基的超支化聚合物与R0为乙基的超支化聚合物的混合物。根据本专利技术的第二方式，提供一种金属回收剂，其是回收溶解有金属的液体中的所述金属的金属回收剂，其特征在于，含有第一方式的超支化聚合物。根据本专利技术的第三方式，提供一种金属回收方法，是回收溶解有金属的液体中的所述金属的金属回收方法，包含：将第一方式的超支化聚合物溶解于溶剂中，调制超支化聚合物溶液；将所述超支化聚合物溶液涂布于基材上而形成超支化聚合物层；以及使所述液体与所述超支化聚合物层接触，使所述液体中的所述金属吸附而进行回收。根据本专利技术的第四方式，提供一种催化活性妨碍剂，其是妨碍无电镀催化剂的催化活性的催化活性妨碍剂，其特征在于，含有第一方式的超支化聚合物。专利技术的效果本专利技术提供一种金属捕捉能力高且能够用作金属回收剂、催化活性妨碍剂的新的超支化聚合物。附图说明图1为实施方式的超支化聚合物的示意图。图2为在实施例1中合成的超支化聚合物A1的IR光谱。图3为在实施例1中合成的超支化聚合物A1的1H-NMR光谱。具体实施方式本实施方式的超支化聚合物由下述式(1)表示。[化5]式(1)中，A1为含芳香环的基团，A2为含酰胺基基团，A3为含硫基团，R0为氢或碳数1～10个的取代或非取代的烃基，m1为0.5～11，n1为5～100。关于A1，只要是含芳香环的基团就可以使用任意的基团，但优选为例如下述式(2)所表示的基团。[化6]在A1为式(2)所表示的基团的情况下，本实施方式的超支化聚合物的超支化结构具有苯乙烯骨架。如果超支化结构具有苯乙烯骨架，则可预料超支化聚合物的耐候性、耐热性的提高。本实施方式的超支化聚合物具有多个末端基。在上述式(1)中表示的超支化聚合物的末端基中，A2为含酰胺基基团，A3为含硫基团。此外，m1为各末端基中的含酰胺基基团(A2)数(重复数)m的平均值。因此，m1可以不是整数。本实施方式的超支化聚合物中，作为平均值的m1可以为0.5～11，也可以具备不具有含酰胺基基团(A2)的末端基(m＝0)。以下，对于上述式(1)中的m1、以及各末端基中的含酰胺基基团(A2)的重复数m进行进一步地说明。图1所示的示意化的超支化聚合物100A～100D是具有末端基以外的中心部S和10个末端基的超支化聚合物的例子。用白色圆圈表示的末端基E1不具有含酰胺基基团(A2)(m＝0)，用黑色圆圈表示的末端基E2具有1个含酰胺基基团(A2)(m＝1)，用带纵向条纹的圆圈表示的末端基E3具有2个含酰胺基基团(A2)(m＝2)。如超支化聚合物100A和100B那样，也可以存在不具有含酰胺基基团(A2)的末端基E1。此外，如超支化聚合物100C那样，含酰胺基基团(A2)的个数也可以在所有末端基中相同，如超支化聚合物100A、100B和100D那样，各末端基中的含酰胺基基团(A2)的个数也可以不相同。各末端基中的含酰胺基基团(A2)的个数(重复数)m例如为0～11。式(1)的m1为将分子内的含酰胺基基团(A2)的总数(分子内的m的合计)除以末端基的个数的商。超支化聚合物100A和100B中，m1为0.5，超支化聚合物100C中，m1为1.0，超支化聚合物100D中，m1为1.5。m1的值可以通过NMR法、元素分析法这样的方法来定量。对于本实施方式的超支化聚合物，可期待通过具有多个末端基来表现出各种各样的功能。例如，上述式(1)所表示的超支化聚合物的末端基由于具有酰胺基和含硫基团，因此与金属离子相互作用。具有多个这样的末端基的本实施方式的超支化聚合物作为金属离子的多齿配位体而发挥作用，与金属离子形成螯合键。由此，本实施方式的超支化聚合物能够吸附(捕获)金属。应用该功能，能够将本实施方式的超支化聚合物用作例如金属回收剂、妨碍无电镀催化剂的催化活性的催化活性妨碍剂。上述式(1)中，A2只要是含酰胺基基团没有特别限定，此外，A2中所含的酰胺基可以是伯酰胺基、仲酰胺基、叔酰胺基中的任意一种。此外，A2可以是含有1个酰胺基的基团，也可以是含有2个以上的基团。A2优选为下述式(3)所表示的基团。如果A2为下述式(3)所表示的基团，则本实施方式的超支化聚合物，例如提高金属捕捉能力。[化7]式(3)中，R1为碳数1～5的取代或非取代的亚烷基、或单键，R2和R3各自为碳数1～10的取代或非取代的烷基或氢。此外，式(3)中，R1优选为单键，R2优选为氢，R3优选为异丙基。上述式(1)中，A3只要是含硫基团就没有特别限定、例如可举出二硫代氨基甲酸酯基、三硫代碳酸酯基、硫醚基、氰硫基等，其中，优选为二硫代氨基甲酸酯基。如果A3为二硫代氨基甲酸酯基，则本实施方式的超支化聚合物的合成变得容易，而本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种超支化聚合物，其特征在于，由下述式(1)表示，且重均分子量为1,000～1,000,000，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.13 JP 2017-0042961.一种超支化聚合物，其特征在于，由下述式(1)表示，且重均分子量为1,000～1,000,000，[化1]式(1)中，A1为含芳香环的基团，A2为含酰胺基基团，A3为含硫基团，R0为氢或碳数1～10个的取代或非取代的烃基，m1为0.5～11，n1为5～100。2.根据权利要求1所述的超支化聚合物，其特征在于，所述式(1)中，A1为下述式(2)所表示的基团，A3为二硫代氨基甲酸酯基，[化2]3.根据权利要求1或2所述的超支化聚合物，其特征在于，所述式(1)中，A2为下述式(3)所表示的基团，[化3]式(3)中，R1为碳数1～5的取代或非取代的亚烷基或单键，R2和R3各自为碳数1～10的取代或非取代的烷基或氢。4.根据权利要求3所述的超支化聚合物，其特征在于，所述式(3)中，R1为单键，R2为氢，R3为异丙基。5.根据权利要求1～4中任一项所述的超支化聚合物，其特征在于，所述式(1)中，A3为下述式(4)所表示的基团，[化4]式(4)中，R4和R5各自为碳数1～5的取代或非取代的烷基或氢。6.根据权利要求5所述的超支化聚合物，其特征在于，式(4)中，R4和R5为乙基。7.根据权利要求1～6中任一项所述的超...

【专利技术属性】
技术研发人员：臼杵直树，鬼头朗子，游佐敦，
申请(专利权)人：麦克赛尔控股株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP