苯酚的氢化方法技术

提供一种氢化方法，其包含形成反应混合物，所述反应混合物包含：(a)一种或多种选自由以下组成的群组的反应物：苯酚、一种或多种苯酚衍生物及其混合物；(b)氢；和(c)催化剂，其中所述催化剂包含珠粒，所述珠粒包含一种或多种酸官能有机树脂和一种或多种选自由以下组成的群组的金属：钯、铂、银、金、铑、钌、铜、铱及其混合物。

Hydrogenation of Phenol

A method for hydrogenation is provided, which comprises the formation of a reaction mixture comprising: (a) one or more groups of reactants consisting of free-choice components: phenol, one or more phenol derivatives and their mixtures; (b) hydrogen; and (c) catalysts, wherein the catalyst comprises beads comprising one or more acid-functional organic resins and one or more selections. Group metals consisting of palladium, platinum, silver, gold, rhodium, ruthenium, copper, iridium and their mixtures.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】苯酚的氢化方法通常期望的氢化反应是苯酚或苯酚衍生物转化为环己酮或环己酮衍生物。有时通过使苯酚或苯酚衍生物与催化剂接触来进行这种氢化。WO2015163221描述了涉及苯酚和催化剂之间的接触的氢化过程，并且通过WO2015163221描述的催化剂含有金属并且具有载体，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、沸石或活性炭。期望提供一种使用含金属催化剂的氢化方法，所述含金属催化剂具有是有机树脂的载体。预期这种催化剂具有一个或多个以下优点：能够在相对低的温度下进行催化；对负载在催化剂上的金属具有良好的耐浸出性；机械稳定性好；和金属浓度相对较高。以下是本专利技术的
技术实现思路
。本专利技术的第一方面是一种氢化方法，所述方法包含形成反应混合物，所述反应混合物包含：(a)一种或多种选自由以下组成的群组的反应物：苯酚、一种或多种苯酚衍生物及其混合物；(b)氢；和(c)催化剂，其中所述催化剂包含珠粒，所述珠粒包含一种或多种酸官能有机树脂和一种或多种选自由以下组成的群组的金属：钯、铂、银、金、铑、钌、铜、铱及其混合物。以下是本专利技术的具体实施方式。如本文所用，除非上下文另外明确指示，否则以下术语具有指定定义。如本文所用，氢化是化学反应，其中含有碳-碳双键的初始化合物反应使得碳-碳双键变为碳-碳单键，并且键中的每个碳与初始化合物中不存在的新氢原子键合。如本文所用，当初始化合物中的碳-碳双键是芳香族双键或脂肪族双键时，术语“氢化”适用于这样的化学反应。苯酚和苯酚衍生物具有结构(I)：其中每个R1、R2、R3、R4和R5是氢或有机基团。当每个R1、R2、R3、R4和R5是氢时，则化合物是苯酚。环己酮和环己酮衍生物具有结构(II)：其中R1、R2、R3、R4和R5如在结构(I)中定义。当每个R1、R2、R3、R4和R5是氢时，则化合物是环己酮。如本文所用，“珠粒”是在25℃下为固体的材料的颗粒。非球形的珠粒被认为具有与球形的直径相同的直径，所述球形具有与非球形珠粒相同的体积。珠粒的集合的特征在于集合的调和平均直径。如本文所用的“树脂”是“聚合物“的同义词。如本文所用的“聚合物”是由较小化学重复单元的反应产物组成的相对大的分子。聚合物可以具有线性、支化、星形、环形、超支化、交联或其组合的结构；聚合物可以具有单一类型的重复单元(“均聚物”)或其可以具有超过一种类型的重复单元(“共聚物”)。共聚物可以具有无规、依序、嵌段、以其它布置形式或其任何混合或组合布置的各种类型的重复单元。聚合物具有2,000或更大的重均分子量。可彼此反应以形成聚合物的重复单元的分子在本文中被称为“单体”。由此形成的重复单元在本文中已知为单体的“聚合单元”。有机聚合物是选自乙烯基聚合物、聚醚、聚酰胺、聚酯、苯酚-甲醛聚合物、聚氨酯、环氧树脂、聚二烯及其混合物的聚合物。乙烯基单体具有非芳香族碳-碳双键，其能够参与自由基聚合过程。乙烯基单体具有小于2,000的分子量。乙烯基单体包括例如苯乙烯、被取代的苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物及其混合物。乙烯衍生物包括例如以下的未被取代和被取代形式：乙酸乙烯酯和丙烯酸单体。“被取代的”意指具有至少一个连接的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、烷氧基、羟烷基、羧酸基、磺酸基、季铵基、其它官能团及其组合。单官能乙烯基单体具有恰好一个可聚合的碳-碳双键/分子。多官能乙烯基单体具有两个或更多个可聚合的碳-碳双键/分子。如本文所用，丙烯酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、其酯、其酰胺、丙烯腈和甲基丙烯腈。丙烯酸和甲基丙烯酸的酯包括烷基酯，其中烷基是被取代或未被取代的。丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺包括其中酰胺基的氮原子是取代或未取代的酰胺。如本文所用，乙烯基芳香族单体是含有一个或多个芳香族环的乙烯基单体。乙烯基单体被认为通过乙烯基聚合过程形成聚合物，其中碳-碳双键彼此反应形成聚合物链。以聚合物的重量计，90重量％或更多的聚合单元是一种或多种乙烯基单体的聚合单元的聚合物是乙烯基聚合物。乙烯基芳香族聚合物为聚合物，其中以聚合物的重量计，50重量％或更多的聚合单元为一种或多种乙烯基芳香族单体的聚合单元。已经经历了一个或多个导致酸官能团连接到乙烯基芳香族聚合物上的化学反应的乙烯基芳香族聚合物在本文中仍然被认为是乙烯基芳香族聚合物。丙烯酸聚合物为聚合物，其中以聚合物的重量计，50重量％或更多的聚合单元为一种或多种丙烯酸单体的聚合单元。已经经历一个或多个导致酸官能团连接到丙烯酸聚合物上的化学反应的丙烯酸聚合物在本文中仍然被认为是丙烯酸聚合物。如果聚合物链具有足够的支化点以使聚合物不可溶于任何溶剂，那么认为树脂在这里被交联。当在此说聚合物不可溶于溶剂时，其意指在25℃下小于0.1克树脂将溶解于100克溶剂中。当酸官能团共价键合到树脂上时，树脂被认为是酸官能的。酸官能团可以直接共价键合到聚合物主链中的原子上，或者酸基团可以共价键合到中间化学基团上，所述中间化学基团又共价键合到聚合物主链中的原子上，或其组合。酸官能团包括羧酸基、磺酸基、含磷酸基及其混合物。术语“酸官能团”包括基团的质子化形式和基团的阴离子形式。如果当通过差示扫描量热法(DSC)以10℃/min分析时，树脂显示熔融峰，则认为所述树脂是结晶的。熔融峰是吸热峰，熔融峰的面积与结晶树脂的百分比和树脂的熔化热有关。在DSC中未显示出明显熔融峰的树脂被认为是无定形的。本文提出的比率可以表征如下。例如，如果比率被称为3:1或更大，则所述比率可以是3:1或5:1或100:1，但不可以是2:1。例如，如果比率被称为15:1或更小，则所述比率可以是15:1或10:1或0.1:1，但不可以是20:1。此表征可以用如下的一般术语来说明。当本文中所述比率为X:1或更大时，意指所述比率为Y:1，其中Y大于或等于X。类似地，当本文中所述比率为W:1或更小时，意指所述比率为Z:1，其中Z小于或等于W。本专利技术的反应混合物包括反应物(a)，其选自苯酚、一种或多种苯酚衍生物，及其混合物。苯酚及其衍生物由上述结构(I)定义。R1至R5可彼此不同，或R1至R5中的两个或更多个可彼此相同。R1至R5中的两个或更多个可以连接在一起以形成环状结构。优选地，每个R1至R5具有10个或更少的非氢原子。优选地，每个R1至R5独立地为氢、羟基、氧烷基、被取代的烷基，或未被取代的烷基。在被取代的烷基中，优选的是其中取代基包括羟基、烷氧基或其组合的那些。更优选地，每个R1至R5独立地为氢或未被取代的烷基。更优选地，每个R1至R5为氢。优选地，本专利技术的氢化反应产生环己酮或其衍生物，如以上结构(II)中所述。R1至R5的合适的和优选实施例对于环己酮及其衍生物与以上对于苯酚及其衍生物所述的R1至R5的合适的和优选实施例相同。优选地，环己酮或其衍生物上的R1与苯酚或其衍生物上的R1相同。优选地，环己酮或其衍生物上的R2与苯酚或其衍生物上的R2相同。优选地，环己酮或其衍生物上的R3与苯酚或其衍生物上的R3相同。优选地，环己酮或其衍生物上的R4与苯酚或其衍生物上的R4相同。优选地，环己酮或其衍生物上的R5与苯酚或其衍生物上的R5相同。用于本专利技术的珠粒包含一种或多种酸官能有机树脂。优选的酸官能有机树脂是乙烯基聚合物。更优选的是乙烯基芳香族聚合物和丙烯酸聚合物。优本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氢化方法，其包含形成反应混合物，所述反应混合物包含：(a)一种或多种选自由以下组成的群组的反应物：苯酚、一种或多种苯酚衍生物及其混合物；(b)氢；和(c)催化剂，其中所述催化剂包含珠粒，所述珠粒包含一种或多种酸官能有机树脂和一种或多种选自由以下组成的群组的金属：钯、铂、银、金、铑、钌、铜、铱及其混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.20 US 62/3969281.一种氢化方法，其包含形成反应混合物，所述反应混合物包含：(a)一种或多种选自由以下组成的群组的反应物：苯酚、一种或多种苯酚衍生物及其混合物；(b)氢；和(c)催化剂，其中所述催化剂包含珠粒，所述珠粒包含一种或多种酸官能有机树脂和一种或多种选自由以下组成的群组的金属：钯、铂、银、金、铑、钌、铜、铱及其...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·A·特雷霍欧赖利，A·K·舒尔茨，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US